Способ получения ароматических селеноцианидов Советский патент 1976 года по МПК C07C163/00 

(54) аЮСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ СЕЛЕНОЦИАНИДСВ Процесс можег быть отражен схемой ATCI, HCNl}lV Aj,seCN, где А замещенный аминофенил, нафгил, амйнопиркдинил. Облучение провопят полным спектром Фотозамещение галогена .ртутной лампы среднего давления ДРЛ-400 :(400 вт) через погружной кварцевый холодильник, охлаждаемый водой, в реакторе емкостью 1 л при перемешивании азогом, Услоg ;вня проведения реакции приведены в табли селеноцианид-«оном

Методика обработки реакционных раство -: ров и вьщеления продукта реакции однотип ва -для всех соединений: по окончании фотолиза раствор экстрагируют эфиром, экстракт сушат прокаливанием сульфатов натрия, эфир |з5 отгоняют на колонке с дефлегматором, -бутиловый спирт испаряют при комнатной температуре,,остаток : очищают методом колоночной хроматографии на окиси алюминия и кристаллизацией; идентификация - по лите о ратурным константам, данным элементного ; анализа и молекулярному весу.

Растворы селеноцианистого калия получают при перемешивании 1,9 г красного аморфного селена в насыщенном растворе 45 1,5 г цианистого калия в воде. ,

Пример 1. На 2,О г Ьз| , Н -диметил- ih -хлоранилина и вышеописанного раствора селеноцианистого калия после облучения, эксграции раствора эфиром, удале-: S& НИН растворителей и кристаллизации остатка с животным углем чз смеси гексан-эфир {10; 1) и гексана получают О,97 г (33%)

N , N -диметил- 1г- селеноцианоанилина т.пл

Пример 2. При фотолизе 2 1метил:-4-хлоранилина с селёноцианистым калием .очищают холодильник каждые 5-7 мин. Проводят две наработки (загрузки субст ратв - 1,О г). Во втором опыте использовали раст-бО

вор jKSeCK от первой наработки. По око :чании фотолиза отфильтровывают вьшавший осадок, перекристаллизовывают его из бензола и получают 0,2 г 2-метил-4-селеноцианоанилина, т.пл. 93 , Маточники от кристаллизацииобъединяют с этилацетатным экотрактом из :padi BOpa, после удаления растворителей делят на долонкё с окисью алюминия, элюенты последовательно: гексан-хлороформ 9:1, 8:2, 1: 0. Элюент с целевым продуктом упаривают и остаток кристаллизуют из бензола. Дополнительно получают 0,17 г, т.пл, 93°. Общий выход 0,37 г (25%), Найдено,%: 18,15. Мол,вес, 210 С Hg N Зв Вычислею,%: N 13,ЗО. Мол.вес. 211.

Г

Пример 3. На 2,0 г tt -хлоранилина и раствора селеноцианистого калия после облучения, экстракции раствора эфиром, уиаривания экстракта и очистки остатка на кс лонке с окисью алюминия (элюент-эфир, сог бирают желтую зону) получают 1,23 г (40%) to -селеноцианоанилина, т.пл. 88, после многократных кристаллизации из гексана 9О-92, Найдено,%: N14,17 , N Se. Вычислено,%: N14,20.

Пример 4. Из 1,О г 2-циано-4 хлоранилина и селеноцианистого калия после облучения, типовой обработки, очистки на колонке с окисьй алюминия (злюенты пооСледовательно: пентан- хлороформ 9:1,8:2,.,, ... 1:9) и кристаллизации из бензола I получают 0,66 г (46%) 2-циано-4-селеноцяано анилина, т.пя. 152-152,5°. НайденоД: Мол вес. 228; Ы 19,08. N, Se. Вычислено,%: Мол.вес. 222, N18,90. Пример 5. При фотолизе 1-хлор- j-2-аминонафталина (1,0 г) и селеноцианиоJToro калия выпадает осадок, который отфнль тровывают и кристаллизуют из бензола. 1-селеноциано-2-аминонафтал{:(иа О,5 г ;(50%), т.пл. 137-1400 (раэп.). Найдено,%: 11,48{ С 53,44; Н 3,60.Мол.вес. 247, рцЬ N,, Se . Вычислено,%: «11,31| С 53,4 fi 3,24 Мол.вес 247. Пример 6. Из 0,6 г 5-хлор-2 Цаминопиридина и селеноцианистого калия после облучения, типовой обработки и криораллизации из бензола и смеси бензол-сета|нол (8:3) получают 0,45 г (40%) 5-селв Ноциано-2-аминопиридипд, т.пл. 138-13&. Найдено,%; Л 20,87; .Мол.вес. 202 ::jHyKj6e. Вычислено,%: N21,20. Мол. jec. 198. Формула изобретения Способ получения ароматических селенорианидов общей формулы .Ai Se CN, |Где Al- - замещенный аминофенил, нафтил, аминопиридинил взаимодействием ссютветс 1 Ьующего арилт-алогенида с селенопианистым рсалйем, отличающийся тем, (ЧТО, с целью усовершенствования процесса |и расширения ассортимента целевых продук тов, процесс (проводят при облучении ультра фиолетовым светом в водно-органической среде, например в смеси водаНгрет.-бутило(вый спирт.