Способ получения моноалкиленгиколевых эфиров акриловых кислот Советский патент 1976 года по МПК C07C69/54 

этерификации, так как в процессе синтеза он дезактивируется и выпадает в осадок, .т. е, выводится из сферы реакции. Использование гидрата хлорного железа, и проведение процесса при температуре 35-45 С обеспечивает высокое качество целевого продукта, количество кислоты сн жается до 0,,05%, а диметакрилата этиленгликоля до 0,О1-б,бб%. Пример 1.В реактор загружают 172 г (2 моля) метакриловой кислоты, 0,172 г гидрохинона (0,1% от веса метакриловой кислоты), 3,44 |(2% от веса метакриловой кислоты) и 0,43 г хромового ангидрида (12,5% от содержания катализатору). При перемешива-, НИИ нагревают до 4 5 °С и затем барбо-гаруют ёлой кислоть 110 г (27В моляУ еж.. си этилена. Через 4 ч кислотность реах ционной массы снижается до 0,2%, что можно считать концом реакции. Откачиваю ; избыток окиси этилена. Для выделения чис того оксиэтилметакрилата сырец фильтруют и перегоняют в вакууме. Выход мономега крилового эфира по синтезу 93%. После дистилляции получают 228,8 г ксиэтал- метакрилата с т. кип. 56--66 /1 ммрт. CTJ (9S% от теоретического). Отогнанный npcU Д5гкт анализируют фтгаико-химическим и хроматографическим методами анализа.СьдеЦэжа. ние примесей приведены в табл. 1.

со я а ч ю Ф

Н I Пример 2. В реактор загружают il72 г метакриповой кислоты, 0,172 г CJ гищ)охинона, 3,44 1 еСЦ6Н; Р и 0,43 г -хромового ангидрида. Реакционную массу при помешивании нагревают до 4О°С и начинают дозировать НО г окиси этилена. Реакцию заканчивают через 5 ч при содер жании кислоты в реакционной массе -0,1 Откачивают избыток окиси этилена и от фильт{х вывают сырец. ВыхЬд мономётакрипового эфира по синтезу составляет 94,7%. Затем сырец разгоняют в вакууме. Основную фрак цию отбирают при температуре в5-66°С и остаточном давлении 1 мм рт. ст. Выход чистого оксиэтилметакрилата 234 г (9О% от теории). Для сравнения при использовании в качестве катализатора безводного хлорного железа в аналогичных условиях был полу-i чей оксиэтилметакрилат с содержанием ме такриловой кислоты 0,4%, диметакрилата этяленгликоля - 0,23%. Пример 3. В реактор загружают 86 г (1 моль) метакриловой кислоты, 0,О8б г гидрохинсиа (О,1% от кислоты), 2,58 r.PeCt -6Hj6 (3% от содержания {Кислоты) и 0,34 г xpoMOBCWo ангидртда. Смесь размешивают и нагревают до 35 С Затем дозируют 57,2 г (1,3 моля) о«иси| этилена. Реакцию заканчивают через 5ч ЗО мин при кислотности реакционной массы 0,1%. После этого откачивают избыток окиси этилена и отфильтровывают осадок. неразогнанного оксиэтилметакрила-; та 91%. После днстипляиии подучают 1О7,9 оксиэтилметакрилата или 83% от теории. П р и м ер4. К 72 г (1 моль) акриловой кислоты добавляют О,О72 г гидрохинона, 1,44 .ЦбНг О и 0,18 г хромового ангидрида. Смесь размешивают и нагревают до 4О С. При постоянной. температуре дозируют 55 г окиси этилена (1,25 моля). Через 5 ч кислотность реакционной массы снижается до 0,2%. Избытчэк окиси этилена откачивают, сырец фильтруют. Для выделения чистого моноакрилового эфира этиленгликоля сырец разгоняют при повышенном давлении. Отбир&ют фракцию с т. кип. 59-6О С/1 ммрт. ст., Выход чистого моноакрилового эфира этиленгликоля составляет 105,5 г или 91% от теоретического. Содержание диакрилата этиленгликоля в целевом продукте составляет 0,0i%, кислота отсутствует. Пример 5. Б реактор загружают 172 г (2 моля) метакриловой кислоты, 0,172 гидрохинона, 5,16 г.РеСЦбНа-О (3% от метакриловой кислоты) и О,645 г хромового ангидоипа,; Смесь размешивают и нагреваяэт до 4 5 С. Затем при постоянной темг пёратуре дозируют 15О,8г (2.моля) окна пропилена. Реакцию заканчивают через 6 ч. Сырец фильтруют. Выход неразогнанного оксипропилметакрилата 93,2%. В f eзультате разгонки получают 26О г часто i го монометакрилового э4мра npomoieHrJHiколя с т. кип. 66-67 С/1 мм рт. ст. Содержание кислоты 0 целевом продукте 0,О1%, содержание дипройзводных - следы.; В приведенной таблице во всех прик1ерах катализатор промотируется хромовым ангидридом. Количество промотора составляет 12,5% от веса катализатора. Формула изобретения, Способ получения моноалкиленгликолевых эфиров акриловых кислот путвмч-вза имодействия окисей олефинов с акриловы ми кислотами в присутствии катализаторахлорного железа и промотируюишх дрбавсж при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, хлорное железо/ применяют в виде гидрата в количестве 1-3% от веса кислоты и процесс ведут при температуре 35-45 С. , Источники информации, принятые во внимание пои экспеотизе: 1.Патент Англии № 1137О71, кл. С 07 с 64/54, опубл. 1968 г. 2.Патент США № 37О8524, кл. 260-486, опубл. 1973 г. (прототип).