СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОЭФИРАКРИЛАТОВ Советский патент 1966 года по МПК C07C69/54 C07C67/08 

Изобретение относится к области получения мономеров для производства полимерных материалов.

Способ получения диметакрилат-бис-(этиленгликоль или триэтиленгликоль) ортофталата (МГФ-1 и МГФ-9) взаимодействием фталевого ангидрида, этиленгликоля или триэтиленгликоля и метакриловой кислоты в присутствии серной кислоты и гидрохинона в среде органического растворителя, например бензола, толуола или ксилола, известен. Процесс ведут при температуре кипения реакциоппой смеси, взятой при молярном соотношении фталевый ангидрид: этиленгликоль или трнэтиленгликоль: метакриловая кислота 1 : 2 : 2-2,2 и весовом соотношенин исходных компонентов и растворителя 1 : 1,6. В целевом продукте при хранении выпадает осадок - примесь побочного продукта, который вызывает осложнения во время полимеризации.

С целью предотвращения выпадения в осадок примесей при хранении, предлагается исходные компоненты и органический растворитель брать в весовом соотношении 1 : 0,4-0,8.

Пример 1. Синтез диметакрилат-бис-(этиленгликоль) ортофталата (МГФ-1).

В трехтубусный реактор с мешалкой, термометром и ловушкой для отбора реакционной воды, отгоняемой в виде азеотрона с TOvTyoлом, загружают толуол и исходные компоненты, г: фталевый ангидрид 148,11, этиленгликоль 124,14 и метакриловую кислоту 172,2. Молярное соотношение между компонентами 1:2:2. В качестве катализатора применяют 4 вес. % серной кислоты от суммы веса этиленгликоля и метакриловой кислоты, а в качестве ингибитора полимеризации - гидрохинон (1% от веса метакриловой кислоты).

Условия проведения синтеза МГФ-1 с различным весовым соотношением растворителя и исходных компонентов перечислены в табл. 1.

Таблица 1

Пример 2. Синтез диметакрилат-бис- (триэтиленгликоль) ортофталата (МГФ-9).

В тех же условиях, что и в примере 1, проводят реакцию между фталевым ангидридом (148,11 г), триэтиленгликолем (150,17 г) и метакриловой кислотой (189,4 г). Молярное соотношение исходных компонентов - фталевый ангидрид : триэтиленгликоль : метакриловая кислота 1 : 2 : .2,2. В качестве катализатора применяют 4 вес. % серной кислоты от суммы веса тризтиленгликоля и метакриловой кислоты, а в качестве ингибитора полимеризации - гидрохинон (1% от веса метакриловой кислоты). Температурный режим определяют в зависимости от растворителя. В случае применения бензола температура реакционной смеси во время синтеза изменяется от 80 до 115° С, а при использовании ксилола температура реакционной массы-; порядка 125-135° С.

Условия праведенияСинтеза МГФ-9 с различным весовым соотношением растворителя и исходных компоненГто$ приведены в табл. 2.

Таблица 2

Продолжение

Для получения гликолевых олигоэфиракрилатов без осадка необходимо проводить синтез в среде органического растворителя при соотношении между растворителем и исходными компонентами не выше 0,8 : 1 при использовании ксилола или толуола и не выше 0,4 : 1 в случае применения бензола.

Предмет изобретения

Способ получения олигоэфнракрилатов, например диметакрилат-бис- (этиленгликоль) ортофталата или диметакрилат-бис-(триэтиленгликоль) ортофталата, взаимодействием фталевого ангидрида, гликоля и метакриловой кислоты при молярном соотношении 1:2: 2-2,2 в присутствии серной кислоты и гидрохинона в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной смеси, отличающийся тем, что, с целью предотвращения выпадения в осадок примесей при хранении, исходные компоненты и органический растворитель берут в весовом соотношении 1 : 0,4-0,8.