О I Предлагаемый способ получениг хино;,н новых или изохинолиновых производных 3-кетостероидов, заключается в том, что сте роидный кетон подвергают взаимодействию с хинолином или изохиполином в присутствии хлорной кислоты при HarpeFiaifflii с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Реакция протекает преимущественно при 2ОО-210 С в f -метилнафталине. Пример 1. Смесь 2 г дигидротестостеронбензоата, 4 мл изохинолина, 2 мл 70%-ной хлорной кислоты и 10 г -метилнафталина нагревают в -бч при температуре 20О-210 С, Получейную смес разбавляют ацетоном, добавляют ЗО мл 2О%-ногЬ аммиака и летучие вещества отгоняют с водяным паром. Выпавишй продук отфильтровывают и сушат при котячгатной температуре. Выделяют 3,6 г твердого про дукта, который растворяют в метиловом спирте и нагревают в течение 0,5 ч с 0,2 активированного угля. Отфильтровывают от угля и растворитель эвакуируют полностью Полученный остаток дважды перекристаллизовывают из эфира (1:5 и 1:10). Выделено 1,2 г (45% от теорет.) 2(1 , 2 -дигидроизохинолил-i )-5с -андростанол-17 р-он-3,бензоата с т. пл. 170-172°. Найдено,%: N 2,5, С,,Ьи, N0 Вычислено, : N2,7. ИК-спектры: СО - 171О; изохинолиновый цикл - 1630; 160О, 1575, 151О; С - W вторичного амина 1280 см . „- 220 тпац- 27О нм. Пример 2. Смесь 1 г дигидротсстололактона, 4 мл изохи ноли на, 2 мл 7О%ной хлорной кислоты, 10 г р -метилнафтал на нагревают в течение 5 ч при 20О-210 Затем реакционную массу разбавляют ацетоном, добавляют ЗО мл 20%-ного аммиака и летучие вещества отгоняют с водяным паром. Продукт отфильтровывают, а маточник экстрагируют хлороформом (3 раза по 5О мл) и растворитель отгоняют. Полученный продукт и остаток после экстракции растворяют в метиловом спирте, раствор нагревают в течение 0,5 ч с 0,2 г активи рованного угля, затем отфильтровывают от угля и растворитель отгоняют полностью. Остаток перекристаллизовывают из эфира (1:5). Выделено 0,5,г (7О%) 2(l, 2 -дигиг.роизохинолил-1 )-дигидротестололактона с т. пл. 127-13О . Найдено,%: N 3,54. .eNOs. . Вычислено,%: з,2о. А,220 им, ,270 нм. ИК-спектры: СО 1740; изохинолиновый цикл 1640, 1560, 1510; С N вторично, амина 1280 см . Аналогично получают: 2 изохинолилдигидротестостерон-17-бензоат, -т., пл. 170 -172°С, выход 45%. Найдено,%: N 2,5. С,,И,, NOj. Вычислено,%: Я 2,7. 20 нм, нм. V 171О, 1600, 1630, 1575, 1510, 1280. 2-Изохинолилдигидротестостерон, т. пл. 117-12О°С, выход 56%. . Найдено,%: N3,29. Вычислено,%: МЗ, 35. нм, Л 6О нм. V330O-35OO, 1710, 163О, 1570, 1510, 128О. 2 с -метил-4-изохинолилдигидротестостерон, т. пл. 135-138°С, выход 57%. Найдено,%: Nj,31. С„Н NOj,. Вычислено,%: N 3,29. нм, Л„а,260 нм, V 1730, 164О, 157О, 1510, 128О, 2-Изохинолилдигидротестолактон, т. . 127-130°С, выход 70%. Найдено,%: N3,54. с,,Нзе QSВычислено,%: N 3,25. нм, Л 270 нм. V 176О, 1710, 1640, 1510, 1560, 128О. -Изохинолил 5оС-андростандион-3,17, . пл. 155-158°С, выход 62%. Найдено,%: N 3,69, Z9 7 Вычислено,%: НЗ,36, П р и м е р 3. 2-(хинолил-2 )дигидротестостерон. Смесь 2 г дигидротестостерона, 4 мл хинолила, 4 мл хлорной кислоты (67%) и 1О МЛ р -метилнафталина нагревают при 2ОО-21О С в течение 5 ч. Затем добавляют 30 мл 20%-ного раствора аммиака и летучие компоненты отгоняют с паром. Выделено 2,2 г сырого продукта. Для очистки лоследний растворяют в 2 л метилового спирта, добавляют О,1 г акти вированлого угля и наггеваюг в течение 0,5 ч, отфильтровывают от угля и выпаривают. Остаток перекристаллизовывают из эфи ра (1:5), затем из этилацетата (1:5). vj-io/j oaicivi no л njiuu i. u j.. -,. делено 09 г (32% теоретического) 2-(хинолил-2 )ди идpoтecтocтepoнaс т. пл. 238240°СНайдоно.%: N3,62. г и п i Вычислено,%: N3,37. ИК-спектр: 1375, 1460, 1590 (хинолиновый цикл); 3400 (ОН); 1740 ( 1380 (С N), . Пример 4. 2-(хинолил-2 )дигидротестололактон. Смесь 0.5 г дигидротестололактона, 3 мл хинолина, 1 мл хлоркой кислоты и 5 мл fb -метилнафталина нагревают при 200-210 с в течение 5 ч. Затем разбавляют 10 мл 20%-ногр аммиака и лету чие продукты отгоняют с водяным паром. Выделено 1,О г сырого продукта, которы Г растворяют в 1 л метилового спирта и нагревают с 0,1 г активированного угля в течение 0,5 ч; растворитель упаривают до Jy -J Tj Н OVJJJn i rVlD J IlWJJiiJ- конца. Выделившийся продукт кристаллизуют из эфира (1:5), затем из этилацетатй (1:5) Выделено О 43 г (61% теоретического) 2-(хинолил-. )дигидротестололактона с т. пл. 2б8-270°С. Найдено,%: М3,86. С2вЧв 05Вычислено,%:N3,26. ИК-спектр: 1370, 1455, 1595 (хинолино .вый цикл); 1715 (); 1380 (). см Пример 5. Кхинолпл-: )-2 А-Мтилдигидротестостерои. Смехь 2,0 г - -метилдигидротестостерона, 1 мл хиполшш, 4 мл хлорной кислоты (07%) и J О мл (Ь r-- гчп ) 1 n f -метилнафталина нагревают при 2()U-., IU «. течение 5 ч. После аналогичной обраГют;ки и кристаллизации из эфире (l:..i), из этилацетата (1:5) выделено 1,2 г (44% теоретического) 4(хинолнл-2 )-2Л-мотилдигидротестостерона, плавящего я при 274276°С. Найдено,%: N3,46. . NOzВычисленоД: N3,26. . ИК-спектр: 1370 Г46О, 159О (хи.юлиновый цикл); .1389 (); 172О IC-Oj; 3380 (ОН) см Формула, изобретения 1. Способ получения хинолиновых или изохинолиновых производных 3-кетостероидов, отличающийся тем, что соответствующий стероидный кетон подвергают взаимодействию с хинолином или изохинолином в присутствии хлорной кислоты при нагревании в высококипящем углеводороде, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийс я . тем, что процесс проводят в fi -метилнафталине при 2ОО-21О С.
