СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЗОКРАСИТЕЛЕЙ Советский патент 1968 года по МПК C09B29/85 

Данное изобретение относитсй к области получения моноазокрасителей, которые окрашивают волокнистые материалы из полиэфиров или эфиров целлюлозы в ярко-синие тона; окраска отличается высокой прочностью. Известен способ получения моноазокрасителей сочетанием диазотированных ароматических аминов с различными азосоставляющими. Предлагается способ получения моноазокрасителей общей формулы -N NNHCOBgсочетанием диазотированных ароматических аминов с азосОСтавляющими. Пример 1. К 150 ч. концентрированной серной кислоты при температуре 60-70°С медленно добавляют, размешивая, 6,9 ч. порошкообразного нитрита натрия. Затем размешивают еще 10 мин при 60°С, охлаждают до 0°С и при этой температуре вводят 19,7 ч. 2-амино-3-хлор-5-нитробензонитрила. Реакционную массу перемешивают 2 час и этот раствор соли диазония вливают в холодную смесь из 20,6 ч. З-дизтиламино-1-ацетиламиобензола, 20 ч. концентрированной серной кислоты, 20 ч. льда и 10 ч. аминосульфоновой кислоты. Сочетание доводят до конца в кислой, -в случае надобности содержащей буферы, среде при 0°С. Полученный краситель фильтруют, вымывают из него кислоту и просушивают. После однократной перекристаллизации из диметилформамида -краситель плавится при 250°С. Абсорбционный максимум раствора красителя в диметилформамиде находится при 588 ммк. Синтетические волокна окрашиваются в ярко-синие тона с высокой прочностью окрашивания. Пример 2. К 120 ч. концентрированной серной кислоты при температуре 60-70°С медленно добавляют, размешивая, 6,9 ч. порошкообразного нитрита натрия, перемешивают еще 10 мин при 60°С, охлаждают до 0°С и при этой температуре добавляют 24,2 ч. 2-амино-3-бром-5-нитробензонитрила. Реакционную массу перемешивают в течение 3 час и полученный раствор соли диазония вливают в смесь из 20,6 ч. З-диэтиламино-1-ацетиламинобензола, 50 ч. ледяной уксусной кислоты и 40 ч. льда. Сочетание доводят до конца в кислой среде при 0°С. Затем фильтруют, вымывают из полученного красителя кислоту и просушивают его.

После однократной перекристаллизации из диметилформамида краситель плавится при 231 °С. Абсорбционный максимум раствора красителя в диметилформамиде находится при 592 ммк. Синтетические волокна окрашиваются в ярко-синие тона с высокой прочностью окрашивания.

Пример 3. К 120 ч. концентрированной серной кислоты при темцературе 60-70°С добавляют маленькими порциями 6,9 ч. нитрита натрия, размешивают до полного растворения, охлаждают до 15°С и вводят 100 ч. смеси, состояш;ей из 85 ч. ледяной уксусной кислоты и 15 ч. пропионовой кислоты, а затем - 19,7 ч. 2-амино-3-хлор-5-нитробензонитрила. Реакционную массу размешивают в течение 2 час и в полученный раствор соли диазония при температуре 15-20°С вливают раствор из 22 ч. З-диэтиламино-1-пропиониламинобензола в 30 ч. ледяной уксусной кислоты. Смесь приливают при сильном размешивании к 200 ч. воды и 500 ч. льда. Тотчас же образуется краситель. Его отсасывают, вымывают кислоту, высушивают и перекристаллизовывают из диметилформамида. Краситель плавится при 189°С. Абсорбционный максимум раствора красителя в диметилформамиде находится при 588 ммк.

Пример 4. К 150 ч. 93%-ной серной кислоты при температуре 60-70°С медленно добавляют, размешивая, 6,9 ч. нитрита натрия. Реакционную массу размешивают еще 10 мин при 70°С, охлаждают до 0°С и добавляют при этой температуре 24,2 ч. 2-амино-3-бром-5нитробензонитрила. По истечении 3 час диазотирование заканчивают. Сернокислый раствор соли диазония вливают в холодную смесь из 22 ч. З-диэтиламино-1-пропиониламинобензола, 30 ч. концентрированной серной кислоты, 20 ч. льда и 10 ч. аминосульфоновой кислоты.

Сочетание доводят до конца в содержаш,ей буферы среде при 0°С. Краситель отсасывают, вымывают из него кислоту, просушивают и перекристаллизовывают из диметилформамида. Краситель плавится ори 83°С. Абсорбционный максимум раствора красителя в диметилформамиде находится при 592 ммк.

Пример 5. К 120 ч. концентрированной серной кислоты при температуре 60-70°С добавляют небольшими порциями 6,9 ч. нитрита натрия и размешивают до полного его растворения, затем охлаждают до 15°С и вводят 100 ч. смеси, состояш.ей из 85 ч. ледяной уксусной кислоты и 15 ч. пропионовой кислоты, и далее - 19,7 ч. .2-амино-3-хлор-5-нитробензонитрила. Реакционную массу размешивают в, течение 2 час и полученный раствор соли диазония вливают в холодную смесь из 24 ч. 3-диэтиламино - I - хлорацетиламинобензола, 100 ч. ледяной уксусной кислоты, 150 ч. льда и 100 ч. аминосульфоновой кислоты. Сочетание доводят до конца в кислой среде при 0°С. Полученный краситель отфильтровывают, промывают водой для удаления кислоты и просушивают. Сухой краситель может бытьиерекристаллизован из хлорбензола. Чистый краситель плавится при 198°С. Он окрашивает синтетические волокна в ярко-синие тона с высокой прочностью окрашивания. Пример 6. К 150 ч. концентрированной серной кислоты при температуре 60-70°С медленно добавляют, размешивая, 6,9 ч. нитрита натрия, затем охлаждают до 0°С и при температуре О-5°С вводят 19,7 ч. 2-амино-Зхло.р-5-нитробензонитрила. Реакционную массу размешивают ;в течение 2 час. Полученный раствор соли диазония вливают в 700 ч. льда и 7 ч. аминосульфоновой кислоты. Пепосредственно после этого приливают раствор из

17,8 ч. З-диметиламино-1-ацетиламинобензола в 100 ч. ледяной уксусной кислоты и нейтрализуют ацетатом натрия. Сочетание быстро заканчивается. Полученный .краситель отфильтровывают, промывают и просушивают.

После однократной перекристаллизации из диметилформамида краситель плавится при 248°С. Если в качестве растворителя применяют диметилформамид, абсорбционный максимум находится при 588 ммк.

Аналогично при применении эквивалентных количеств соединений диазония и азокомпонентов получают следующие красители:

2-циан-4-нитро - 6-хлор-2-пропиониламино4-бис-(метиламино)-1,Г-азобензол; 2-циан-4нитро-6-бром-2-ацетиламино - 4-бис - (метиламино)-1,Г-азобензола; 2-циан - 4 - нитро - 6бром-2-пропиониламино - 4-бис - (метиламино)-1,Г-азобензол, а также красители приведенные в таблице. Эти красители окрашивают

полиэфировые волокна в синий цвет.

Предмет изобретения

40 Способ получения моноазокрасителей путем сочетания диазотированных аминов общей формулы

G4

NHi

0,М

А

где АЭ - атом хлора или брома, с азосоставляющими, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента азокрасителей, в качестве азосоставляющих применяют соединения общей формулы

-De

ЛНСОВд

Ё9, Dg - алкиловый радикал (от 1 до 4 атомов углерода).