Способ получения фенол-формальдегидных смол Советский патент 1976 года по МПК C08G8/10 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ

СМОЛ

Иаобретерие отнсюй7т;-я к производству фенольных смолв используемых s качестве клеев, связующих для. прессовочных порошков, а также композиций з резиновых смесях,

Известен спгюоб получения термостойкой фенолформальдегидной смолы, аакпючаю- шийся Б конденсации при нагревании фенола, формальдегида и фенопфтапеина. Величина коксового числа смолы получаемой по это- му способу, достигает 629{.

Известен также способ получения термостойкой фенольной смолы, отличающийся от известных тем, что в резол, полученный в присутствии щелочного катализатора, добав- ляют борную кислоту. Однако термостойкость смолы при этом также невелика, величина коксового числа составляет 57-59%

Цепью изобретения является получение смол, обладающих более высокой -термостойкостью по сравнению с известными. Предлагаемый гяособ получения феноформаль- дегидных смол включающий конденсацию различных фенолов,, фop.шпьдeгидa и минеральной кислоты при нагревании в присутствкЕ щелочи, отличается тем, что в конденсат ББОДйт смесь фосф-орной кислоты и фенола в соотнопаении в количестве вес,ч. на 1ОО вес.ч. основного фенола к проводят дополнительную конденса- дшс при 75-10О С в течение 10-ЗО мик до образования соединений трифенилмета- нового ряда. СХ5разуюшиеся соединения три фенгслметанового ряда являются стабилизатором фенолформальдегидной смолы против термической деструкции.

Присутствие соединений, содержащих трифенилметановые группировки, в смолах, полученных предлагаемым способом, обнаруживается при скятии спектра в ультрафиолетовых и видимых волнах света. Наблюдается поглощение при 280, 360 и 57 5 ммк, что соответствует поглощению трифенилметшювых группировок.

Пример 1.

I стадия. В трехгорпую копбу, снабженную мешалкой, холодильником и термометром, загружают ЗОО г кристаллического Фенола, 422 г 37%-кого формалина и 1,8 кристаллического едкого натра. Значение рН

8,3-8,5. Реакционную смесь нагревают в . течение мин до 60 С, затем за счет экзотермического эффекта тек-шература смеси поднимается до 7 5-8 О С. При этой тем пературе смесь выдерживают в течегше Б- 6 час, пока показатель препокшеякЕ не станет равным 1,48-1,49.

II стадия. К полученному фенолформаль- дегидному олигомеру добавляют смесь, состоящую из 30 г фенола и 10 г фосфорной кисяоты, на1 ревают до кипения и выдерживают при кипении 1О-30 мкя, поспе чего смолу подсушивазст до необходимой вязкоети.

Величина коксового остатка, %:

Опигомер, полученный по известному способу(Г стадия)57

Опигомер, полученный в две стадии, на второй стадии добавден фенолoS

Опигомер, поттученнЬчй в две стадий, на второй стадии добавпена кислотаУ.6

Показа1чзпи

Внел.саий вид

Ппотность. г/см Вязкость, сяз

Содержанке, % сзободиого фенола

свободлого формальдегида метилояьиых групп сухого остатка Bpefvoi jKenaTHHiKsauHKg сек Коксовый сютатсж, % Содержание влаги, ° Число осаждения, мл Температлфа каппепадешш, Содерх а11ие бромируюшихся

KlICriOTKOCib, iu

дигомер, полученный в две стадии по предлагаемому способу, на второй стадии добавлена смесь фенола и фосфорной кислоты66

Пример 2.

I стация. В трехгоргеую копбу, снабжениую мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 180 г фенопа и 12О г фено5зфтагаеина. Смесь нагревают до 8О С Б течение 1 час, затем вводят 242 фсгрмагшна кондентрадии и 7 мп 2О%.ного раствора аммиака. Температуру смеси поанимают до и ее выдерживают при кипении 2 час,

И стадия. Полученный олигомер охлаждают до 6О С и вводят смесь, состоящую из 30 г фенола н 1О г фосфорной кислоты Затем наЕревают содержимое колбы до кя пения, выдерживают при температуре кипения мин, поспе чего проводят ва ) сушку смолы.

В таблице приведены свойства смол, полученных в примерах.

1 ример

-- -- . . j.,

„ „. „

.rH,.

Одкороднай

Куски не жидкость кре определенной формы моБатг -жориЧ левого хшета светло- без постор(к жел1Х)го ix. включевнй цвета

1,20 1,25

е бояыпе S

5-7 le бспьи.щ Не больше 0,3 18 ™ 22

10 12 ТО « 8О 3О 150

1ОО - 200 -

67 68

1О,5 1-2

Не меньше 35

70 - 100

32 34 33 - 39 0,04

6 522199

Формула изобретенияделью повьшюния термостойкости смолы, в

Способ фенолформапьдегидньдхконденсат вводят смесь фосфорной киспоты

смол, включающих конденсацию разпичныхи фенола в соотношении 1:1-3 в количестве

фенолов, формальдегида и минеральной кис-20-25 вес.ч, на 100 вес.ч. основного фепоты при нагревании в присутствии тепочк,g кола и дополнительно кокденсируют при

отличающийся: тем, чго, с75-100 С в течение 10-30 мкн.