Способ получения полиамидокислот Советский патент 1976 года по МПК C08G73/10 

1

Изобретение относигея к производству высокомолекулярных полимеров.

Известен способ получения полиамидокис лот путем попиконденсадии ароматических диангидридов тетракарбоновых кислот и ди- аминов в среде растворителей амидного типа, таких как N, N -диметилформамид, N -метил-2-пирролидон, Н,К-диметилацетамид, или диметилсульфоксиде, в которых растворяются как исходные мономеры, так и полиамидокислоты l, 2j .

Синтез полиамидокислот осуществляют в смеси указанньгх растворителей и сорастворителей например бензола, толуола,ксилола, бензонитрила, бутиролактона, которые являются растворителем лишь для одного из компонентов реакции, но не растворяют полиамидокисло ты.

Полиамидокис по ты, получаемые по известному способу, не всегда обладают выоокик: молекулярным весом вследствие склонности диаягидрида тетракарбоновой кислоты к гидролизу.

Предлагаемый способ получения полиами докислог предусматривает проведение обработки дианг-идрида тетракарбоновой кислоты перед вводом диамина галоидсодержащими алифатическими соединениями, химически инергнь:- ми к компонентам реакции, в течение 1О мин и более при температуре от +20 С до температурь) кипения реагента, после чего в охлажденную суспензию диангидрида вводится раствор диамина в растворителе, обычно используемом для синтеза полиамидокислот.

В качасгве хлореодержащих алифатических соединений используют, например че- тыреххлористый утлерод, дихлорэташ-летиленхлорид, хлороформ.

Такая обработка исключает гидролиз диангидрида тетракарбоновой кислоты и позволяет получать полимеры с более высоким молекулярным весом.

Способ иллюстрируется следутощими примерами.

Пример 1. 3 г 4,4-диаминоди- фенилового эфира растворяют в 40 мл ди- метилформамида. Ржзтвор охлаждают до -(-1О С и порциями загружают 3,3 г пиромеллитового диангидрида. Последнюю пор-

ци сыывают оставшимся диыетппформамидом. Удельная вяакссть О, раствора полимера в димегипформамиде 0,8.

Пример 2. 3 г 4,4 .-диаминодифенилоБого эфира растворяют в смеси ди- метилформамид:ССР 60:4О. После полного растворения диатушна при температуре 1О-15 С порциями загружают 3,3 г ди ангидркда пиромеплитовой кислоты. Удеаь кая вяакосгь полимера 1,3„

Пример 3. 3,3 г пироме/инитового диангидрида н агреватог с rCCf при темггаратуре кипения растворнт-чля. ПООпе охлаждения раствора до +5С прилива юг расгзор 3 г 4,4 -диаминодифенилового эфира в димегилформамиде (25,7 г), удельная вязкость полимера 2Д.

Пример 4. 3,3 г пиромеллито- вого ди ангидрида нагревают в 25,8 rCCf, при температуре кипения растворителя и при охяахчдении вводят раствор 4,4 -диаминодифенилоБого эфира в диметилформамиде {3 г в 17,2 r)j, через 1 час вводят еще 19 г диметипфорь амида. Удеяьная вязкост 2,4.

Пример 5, В колбу, имеющую мешалку, термометр и холодильник, загружают 3,1 г диангидрида 3,3, 4,4-тет- рвкарбоксидифенилоксида (ДФО) и 10 мл дихлорэтана. Смесь нагревают при температуре С в течение 1 5-2О мин, охлаждают до 30 С и вводят при перемешивании 2,0 г 4,4 -диаминоднфенз- лового эфира, растворенного ир-едварительыо в ЗО мя диметялацегамида. Полегчают пели. амидокислог; с удельной ВЯРКОСТЬЕО более 1,2 (0,5 г полимера в 10О мл диметил формамида/..

Пример 6, В колбу, имеющую мешалку, термометр и холол-дь .к;, я-аг- ружают 3,22 г дирнгидрк.ца 5энзофеноЕ гетракарбоновой кислоты и 8 мп четьфех™ хлористого 5тлерода, Смесь кагрсгзают при 40-,60 С в течен118 20 мин, до 2О с и вводят при перемешивании 1,98 г 4,4 -диаминодиф8нилметана, предварительно рас гворенного в 25 мл диме- гилформамида. Получают ПАК с удельной вязкостью J ,38.

Пример 7, Аналогично примеру 5, но вместо диметиладетамида используют N -метил--2-пирропидон. Получают ПАК с удельной вязкостью 1,48.

Пример 8„ Аналогично примеру 5, но вместо дихлорэтана используют тетрахлорэтан. Получают ПАК с удальной вяэ косгью 1,4.

Пример 9. Аналогично примеру 6,

но вместо 4,4 диаминодифенилметана используют 4,4.диаминодифениловый эфир. Получают ПАК с удельной вязкостью 1,42.

Пример 1О. То же, что в примере 3, но охлаждение до +2О°С. Удельная вязкость 1,8.

Пример 11. Аналогично примеру 3, но пиромеллитовый диангидрид обрабатывают четыреххлорисгым углеродом прм комнатной температуре. Удельная вяз - кость 1,5.

Формула изобретения

Способ пощчения попиамицокислот путем поликонденсации диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения молекулярного веса полимера, диангидрид тетракарбоновой кислоты подвергают предварительной обработке галоидсодержашим алифатическим соединением.

Источники информации,принятые во знимание при экспертизе:

1.Патент Англии № 903272, кл. 2(5) , I960.

2,Патент США № 3179614, кл 26О30.2, 1967 (прототип).