Способ получения 2-хлор-4алкиламино-6-( , -диметил- -ацетилэтиламино)-1,3,5триазинов Советский патент 1976 года по МПК C07D251/50 

Пример 1. 2-Хлор-4-метиламино-б-( «., вС -диметил- -ацвтилэтиламино)-1, 3, 5-триазин. 2ОО мл воды охлаждают до температуры 5°С и при перемешивании добавляют 18,4 г (О,1 моля) цианурхлорида, 11,5 (ОД моля) диацетонамина и затем 4 г {0,1 моля) 4%ного водного раствора гидроокиси натрия, поддерживая с помощью внешнего озьпаждения температурулб р. По окончании добавления смесь перемешивают в течение 0,5 часа при этой же температуре, после чего дают нагреться до комнатной температуры я продолжают перемешивание при комнатной температуре в течение 1 час. Затем к добавляют ЗДО г {О,1 моля) метиламина и 4 г (ОД мопя) 10%-ного водного раст вора гидроокиси натрия, поддерживая температуру с помощью внешнего охлаждения в5°С. После нёрвмешивания, в течение 3 час отфильтровывают осадок, промывают водой, сушат и перекристаллиэовывают из циклогексана. Получают 17,26 г (67%) белого кристаллического 2-хлор-4-метиламино-6- («С,« диметил- 1-ааетил9тиламино) , 3, 5-триазина; , 105-107 С. Вычислено, %: .N 29,9; С1 13,7 Найдено, %: |4 29,5; Cf 13,7. fl р и м е р 2.,2-Хлор-4 этиламино-6-{ -диметил- -ацетилэтиламино)-1, 3, 5-триааин. 18,4 г (0,1 мопя) цнанурхлорида добавляоот к 2()О мл воды при пермешнвании н внешнем охлаждении при температуре не выше 5°С, затем к смеси добавляют 22,2 г (О,1 моля) оксалата диацетонамина и затем 12 г (О,3 моля) гидроокиси натрия в виде 20%-ного водного раствора. Реакционной смеси дают нагреться до комнатной темпе ратуры, затем добавляют 4,5 г (ОД моля) этиламина в виде водного раствора и 4 г(ОД моля) гидроокиси натрия в ви де 10%-ного водного раствора. Смесь nepeмешивают еще в течение 3 час, затем отфильтроЪывают осадок, промывают водой, су шат и перекристаллизовывают из смеси метаном/вода 1Д. Получают 8,9 г (66%) снежно-белого кристаллического 2-хлор-4-этиламино-6-( Л, « -диметил- & -ацетир- этиламино)-, 3, 5-триазина; т.пл. 132134°С. Вычислено, %: N 25,8; СГ 13,0. Найдено, %: N 26,36;Ct 12,96. Пример 3. 2-Хлор-4-иаопропилами но-6-( о, -диметил- р -ацетилэтилами- но)-1,3,5-триазин. 18,4 г (0,1 моля) цианурхлорида добавляют к 20О мл воды при перемешивании и внешнем охлаждении при температуре, не поевышающей 5 С. .Затем к смеси лобавлят 11,5 г (О,1 моля) диацетонамина и поом 4 г (0,1 моля) гидроокиси натрия в виде 10%-ного водного раствора. Прибавление проводят при перемешивании, поддержи вая температуру около 5 С. Затем продолжают перемешивание еще в течение 0,5 часа, после чего смеси дают нагреться до комнатной температуры. Продолжают перемешивание при комнатной температуре еще в те- ение 1 часа, после чего прибавляют 13,1 мл (0,1 моля) 45%-ного водного раствора изопропиламина и 4 г (0,1 моля) гидрюокиси натрия в виде 1О%-ноговодного раствора. В случае необходимости при добавлении реагентов смесь охлаждают для поддержания температуры около 35°С. Полученнуюсмесь перемешивают в течение 3 час при комнат ной температуре, отфильтровывают осадок, промывают его водой, сушат. Получают 20,5 г (72%) снежно-белого кристаллического 2-хлор-4-изопропиламино-6- (оС, «С -диметил- J) -ацетилэтиламино)-1,3,5-триазина; т.пл. 105-11О°С. После перекристаллизации из изопропанола продукт плавится при 112-113°С. Вычислено, %: 24,6; Ct 12,4 Найдено, %: N 24,9} tt 12,О4 Пример 4. 2-Хлор-4-Л -бутнлаМино-6-( «(, « -диметил- ft -ацетилэтиламино)-1,3,5-триазин. ; 2 г (0,125 моля) цианурхлорида маленькими порциями добавляют к смеси 2ОО мл метилэтилкетона и 65 г раздробленного льда, после чего в течение 1 часа добавлякУг к смеси 28 г (0,125 моля) оксалата диацетонамина при температуре, не превышающей -5 С. Затем смесь перемешивают в течение 15 мин и по каплям в течение следующих 15 мин добавляют раствор 15 Г гидроокиси натрия в ЗО мл воды. Смесь снова перемешивают в течение 1 часа и нагревают до комнатной температуры. Затем в течение 20 мин добавляют ,9,14 г (0,125 моля) К,-бутиламина. Смесь перемешивают в течение 15 мин, добавляют раствор 5 г гидроокиси натрия в 15 мл воды и вновь полученную смесь пермешивают в течение 1,5 часа при 5О-бЬ С. Смесь охлаждают, отделяют водную фазу, к органической фазе добавляют 2О мл хлороформа и промывают эту фазу водой до исчезновения щелочи и хлорида, Органическую фазу сушат над сульфатом натрия, упаривают и остаток перекристаллизовывают из смеси бензол/пет ролейный эфир. Получают 23,5 г белого кристаллического 2-хлор-4-н-бутиламино-6-( t,X -диметил- А -ацетилэтнламино)-1,3,5-триазина, т.пл. 86-92°С; выход 62,8%.