Изобретение относится к переработке полиолефинов, в частности к стабилизированным композициям на их основе, Полнолефвн вы обычно утрачивают свои физические и электрические свойства в результате действия окисления, термического и/или ультрафиолетового разложения. Для повышения сро ка действия в такие полимеры обычно добавляют различные стабилизаторы, такие как антиокислители и абсорберы УФч:вета-. Известна композиция на основе полноле- финов, содержащая гидразиновыЁ стабилизатор 11 . Однако и добавление известных стабилизаторов недостаточно эффективно. Это, например, наблюдается в том случае, если полиолефин соприкасается с металлом, в частности с медью, или же содержит в своем составе металлические загрязнения или примеси. Металл может быть в виде медной проволоки или медного провода, кото рые покрывают оболочкой из изолирующего полиолефина, или же в виде каталитического Остатка. В таких случаях металл действу ет в качестве катализатора при процессах разложения. Стабилизаторы, добавленные в пол 1олефины, в основном не затормаживают этого каталитического действия. В результате, несмотря на добавление стабилизаторов, полиолефины разлагаются и теряют необходимые физические свойства раньше времени. Цель изобретения - повышение эффекта защиты. Это достигается тем, что композиция содержит смесь гидразинового и фенолыгого стабилизаторов, действующих как антиокислители и/впи дезактиваторы металлов. Следовательно, при добавлении согласно изобретению в полиолефиновые полимеры добавок отрицательное действие металлов на в основном предупреждается. К возможным содержащимся в полиоле- фине или соприкасающимся с ним металлом относятся железо, никель, кобальт, марганец, титан, ванадий, хром и кадмий, в частности медь. Предлагаемое изобретение охватывает полиоле4яновы е полимеры, такие как поли- зги лен низкой, средней или высокой плотное ги, полипропилен или ихсополимеры, а также сополимеры этилена и небольшие количества (до
1О%) высшего t -олефина, например бутея- -1, гексен-1, октен-1, додецен-1 и т. п.
Они могут быть стабилизированы: органическим гидразинсжым соединением структурной формулы
н н
a 2a5-N-N-R
3 О
где RI и - трет -бутил; RJ- группа структурной формулы
ш)-(Уе„н„-с S
или ароилькая группа структурной формулы
в ко.шчестве О,О1-5 вес.% и фенольным соединением структурной формулы
a-CeH2j-COO-C H« p-Tl-(RVp ,
где О. закачает
валентный радикал, производв гй от метильной группы; алифатический сложный монои тиоэфир с 1-ЗО атомами углерода; алифатический сложный моно- и диэфир с 1-ЗО атомами углерода;
2- пелое число О -6;
р - целое число 1-4,
в колзтестве 0,05-1 вес.%.
Наиболее предпочтительным соединением является пентаэритритолтетракис 3-43, 5-.ди-трет -бутш1-4--сжсифенил) пропиона
Составы согласно данному изобретению применяют в концентрадии О,О1-5 вес,% относительно веса смолы, предпочтительно О,О5-.1 вес.%.
В эти составы помимо органическЕк соединениь гидразинб и антиокислителей можно дополнительно добавлять сине1)гистические соединения, такие как фосфиты дилаурилтиодипропионата или дистеарилтиодипропионата, термические стабилизаторы, газовую сажу, красители, пигменты, буферы и т. д.
Так как окислевше полиолефинов проходит медленно при комнатной темпер)атуре (даже 5 при оггсутствии стабилизаторов), испытание на действие дезактиваторов-металлов обычно ускоряют путем проведения испытаний при повышенных температурах для достижения результатов в более короткий срок. Поэтому испытания проводят при повышенных температурах.
Пример 1. Определение теплостойкости полимера, содержащего медную р)ешет- ку.
Добавки, указанные в табл. 1, в КОЛЕ
где К - К или алкил с 1-5 атомами yглepoдai
алкил с 1-5 атомами углерода;
четырехвалентный радикал, означающий алифатический углеводород с 1-ЗО атомами углерода, предпочтительно четырех-
честве 0,2 вес.% каждая размалывают в горячем виде и добавляют в этиленпрйПиленсквый сополимер, ( HercutesSB 271). В стабилизованный поянм путем прессования в формах при 215, помещают медную решетку (7x7 меш/мм, диаметр О,О25 мм). Толщина полученного образпа О,О5О мм, Затем пробу подвергают старению в печи при 15О, 14О и 12О С. Образцы считают ся непригодными, если появляется желтая или зеленая окраска и/или образуются трещв
ны.
Результаты опыта приведены в табл. 1.
5бггабпица
Тепдостойкость этиленпропиленового сополимера
5228О5
х) Опыт прекращается.
Соединение А -N,N иc-ji-(3,5-ди-тpeтr -бутил-4-оксифенил)-пропионип гвдразвв. 20
Соединение Б -N-бензоил-N- - (3,5 ди-трет -бутил-4-оксифенил) -пропионил)
гидразин.
Ангтаокислитель 1 - пентаэритритолтетрег кис-{3-(3, 5-ди-ттре1 утжл-(жсифенил) )5 лропнооат.
Аналогичные результаты получают при применении соединений А и Б в концентрации О,О5 вес.% и антиокислителя в концен- грашш О,1%.30
Пример 2. Добавки, указанные в
Теплостойкость полиэтилена
Количество стабилизатора,
Нестабилизованный продукт
Антиокислитель 1
Соединение А + + антяг«ислнтель 1 Соединение А + + антиокислитель 1 Пример 3. Полипропилен смешива в сухом виде с указанными в табл. 3 стабилизаторами в количестве 0,2 вес.% каждый, затем подвергают экструзии при троу различных температурах. После чего в nojinмер вводят путем прессования в формах пии 215,5° С медную решетку диаметр г.- OjO -т
табл. 2, вводят в сухом виде в полиэтилен низкой плотности (Onion CctrbtdQ DYNK- 2
re sin)и подвергают экструзии при 232,2 С Полученный материал гранулируют и наносят путем экструзии гфи этой же тем-пературе на неокрашенную медную провсиоку.
В табл. 2 показана стойкость полиэтиленового покрытия проволоки при старении в печи при 12О°С. Образшл считаются непригодными при появлении темно-желтой или зеленой окраски и/или образовании трещин.
Т а б л :1 ц с. 2
Время до появления
час изъянов, 120°С
при
вес.%
5О 140
0,1
1000 0,1 толщиной 0,О5О мм о Получают образШ и подвергают ИХ старению в печи при 14О С. Пробы считаются не1фигош1ыми при первом появлении окраски и/или образовании Т{)еРг-ллгльтят;ы 1. иривепены в габл.З,
Теплостойкость полипропилена
Таблица 3
