Способ получения растворов бис (моноалкилфосфитов) -диметил4,4 -дипиридилия Советский патент 1976 года по МПК C07F9/141 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРОВ БИС-(МОНОАЛКИЛФОСФИТОВ) N,N -ДИМЕТИЛ-4,4 -ДИПИРИДИЛИЯ Пример 1. Получение раствора бис -(моноалкилфосфитов) Ni,N -диметил-4,4 -дипиридилия А. Смесь 8,8 г бис-иодида N,N -диметил-4,4---дипиридилия, 10,3 г диметилфосфита и 10,4 г этиленгликоля нагревают с перемешиванием и одновременной отгонкой выделяющихся метилиодида и метанола при 120-13О°С в течение 2 час. Получают21 г раствора в виде прозрачной подвижной жидкости светло-красного цвета {И. 1 494О) -. ,j с содержанием катиона N. N -диметил-4 4 митс1ил -,- -дипиридилия 17,6%. - ,., 6 Смесь 7,7 г бис-иодида ЧМ-.диметил -4,4 -дипиридилия, 8,8 г диметилфосфита и 7,9 г этиленгликоля нагревают с перемешив нием и одновременной отгонкой метилиодида и метанола при 120-13О С в течение 2час „ Получают15,5грастворав виде однородной ВЯЗКОЙ жидкости красного цвета ( 1,5120) с содержанием катионаН,К -диметил-4,4 -дипиридилия 23,8%, В. Смесь 8,8 г бис-иодида N,N1 диметил-4,4 -дипиридилия, 8,8 г диметилфосфита и 8,9 г диэтиленгликоля нагревают с перемешиванием и одновременной отгонкой образующихся в реакции метилиодида и мета нола при 12О-130 С в течение 2 час. К остатку при перемешивании прибавляют 5,9 г диметилформамида. Получают 24,7 г раство ра в виде подвижной окрашенной жидкости ( 1,4935) с содержанием катиона М.М -диметил-4,4 -дипиридилия 15%. Г. Смесь 8,8 г бис-иодида N,N1 -диметил-4,41-дипиридилия, 8,8 г диметилфосфита и 8,9 г глицерина нагревают с перемешиванием и одновременной отгонкой метилиодида и метанола при 120-130 С в течение 2 час. К остатку при перемешивании aoбавляют 6,5 г диметилформамида. Получают 24,7 г раствора в виде подвижной окрашенной жидкости ( Г1 и 1,5О1О) с содержанием катиона N,N -диметил-4,4---дипиридилия 15%. А. Смесь 8,8 г бис-иодида N,N -диметил-4,4 -дипиридилия, 8,8 г диметилфосфита и 8,9 г этилцеллозольва нагреваю1Т с перемешиванием и одновременной отгонкой метилиодида и метанола при 120-130°С в течение 2 час. К остатку при перемешивании прибавляют 5,7 г диметилформамида. Получают 24,7 г раствора в виде подвижной окрашенной жидкости ( П.-Q 1,4775) с со-диметил-4 4- держанием катиона -дипиридилия 15%. Пример 2. Получение раствора бис-(моноалкилфосфитов) N,N -диметил-4,4- -дипиридилияЛ В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 15,6 г 4,41-дипиридила, 44,0 г диметилфосфита и 71,0 г этиленгликоля. При перемешивании и температуре около 4О С к смеси из капельной воронки прибавляют 42,6 г метилиодида в течение 30-4О мин. Смесь кипятят при перемешивании в течение 11,5 час. Затем вместо обратного холодильника ставят прямой и нагревают с перемешиванием до 120-130 С. При этом оТгоняются метанол и метидиодид. Нагревание продолжают до исчезновения иода в реакцион,I„ ч ной смеси tоколо 2 час). В остатке получа зО.б г раствора в виде подвижной прозрачнои жидкости светло-красного цвета ( п. J) , 1,4795) с содержанием катиона N, N -диметил-, 4 -дипиридилия 15,4%. G. Раствор получают в условиях примера 2А из 6,25 г 4,41-дипиридила, 17,6 г диметилфосфита, 15,8 г этиленгликоля и 17,0 метилиодида. Вес 35,6 г, 1,5О20, малоподвижная окрашенная жидкость с содер-диметил-4,4 -ди- жанием катиона пиридилия 20,8°/ П р и м. е р 3. Получение раствора бис-(моноалкилфосфитов) N,N -диметил-4,4 -дипиридилияА. Смесь 5,14 г бис-хлорида N,N -диметил-4,4 -дипиридилия, 8,8 г диметилфосфита и 7,9 этиленгликоля нагревают при 120130 С с перемешиванием и одновременной отгонкой образующихся в реакции метилхлорида и метанола (метилхлорид удавливают в захоложенную ловушку) до исчезновения ионхлора в реакционной массе (2-4 час). В остатке получают 17,2 г раствора ( П 1,4942) в виде подвижной прозрачной жидкости с содержанием катиона N,N -диметил-4,4---дипиридилия 21,5%. 6. Смесь 25,7 г бис-хлорида N,N -диметил-4,4---дипиридилия, 44,0 г диметилфосфита и 71,0 г этиленгликоля нагревают 3 час при 120-130 С с перемешиванием и одновременной отгонкой метилхлорида и метанола. В остатке получают 118,6 г раствора подвижной прозрачной светлой жидкост ( Г1. J} 1,470) с содержанием катиона N,N-диметил-4,4 -дипиридилия 15,6%. Б. Смесь 5,14 г бис-хлорида N,N -диметил-4,4---дипиридилия, 8,8 г диметилфосфита, 4 г этиленгликоля и 4 г глицерина нагревают 3 час при 120-130 С с перемещиванием и одновременной отгонкой метилхлорида и метанола. В остатке 17 г раствора в виде подвижной жидкости красного цвета ( f д 1,4990) с содержа- -, -, - I нием катиона N,N -диметил-4,4 -дипи- ридилия 21,7%. Пример 4, Получение растворабис-(моноалкилфосфитов) N,N -диметил-4,41-дипиридилияСмесь 25,7 г бис-хлорида N,N -диметил -4,4 -дипиридилия, 55 г диметилфосфита и 49,7 г этиленгликоля нагревают с перемешиванием в течение 30-40 мин при 1ОО110 С/50-100 мм рт.ст, Метилхлорид и В остатке метанол отгоняются в ловушку, получают 1О6,7 г раствора в виде подвижной прозрачной светлой жидкости ( 1 -д 14810) с содержанием катиона N, N -диметил-4,4 -дипиридила 17,4%. Пример 5. Получение раствора бис-(моноалкилфосфитов) N,N -диметил-4,41-дипиридилияА. Смесь 5,14 г бис-хлорида N, N -диметил-4,41-дипиридилия, 11 г диэтилфосфита и 8 г этиленгликоля нагревают с перемешиванием и одновременной отгонкой этилхлорида. и этанола при 130-140 С в течение 3 4 час. В остатке получают 20,5 г раствора в виде подвижной прозрачной жидкости светло-красного цвета с содержанием катиона N,N -диметил-4,4---дипиридилия 18%. 6. Смесь 5,14 г бис-хлорида М.М-ДиметИл-4,4- --дипиридилия , 11 г диэтилфосфита и 8 г глицерина нагревают с перемешиванием и одновременной отгонкой этилхлорида и этанола при 130-14О°С 3-4 час. В остатке получают 20,1 г раствора в виде светло подвижной жидкости с содержанием катиона N,N -диметил-4,4---дипиридилия 18,4%. В Смесь 7,7 г бис-хлорида N,N диметил-4,4---дипиридилия, 2О,7 г диэтилфосфита и 12,1 г этиленгликоля нагревают 2 час при 100-110 С/100 мм рт.ст. В остатке получают 27,2 г раствора в виде среднепод вижной светло-красной жидкости с содержанием катиона N.N -диметил-4,4---дипиридилия 20,5%. Пример 6. Получение раствора бис -(моноалкилфосфита) N,N -диметил-4,41-дипиридилияСмесь 5,14 г бис-хлорида N,N -диметил -4,4 -дипиридилия, 15 г дипропилфосфита и 8 г этиленгликоля нагревают с перемешиванием и одновременной отгонкой пропилхлорида и пропанола при 140-16О°С в течение 3-4 час. В остатке получают 18 г раствора в виде среднеподвижной жидкости { П 1,4987) с содержанием катиона N,N -диметил-4,41-дипиридилия 20,6%. Пример 7. Получение раствора бис-(моноалкилфосфитов) N.N -димeтил-4,4 -дипирицилия. Смесь 5,14 г бис-хлорида N,N диметил-4,4---дипиридилия, 17,2 г дибутилфосфита и 8 г гликоля нагревают с перемешиванием и одновременной отгонкой бутилхлорида и бутанола при 150-160 С в течение 3-4 час (до исчезновения хлор-иона в реакционной массе). В остатке получают 25,4 г раствора в виде подвижной прозрачной светло-красной жидкости ( U д1,4630) с содержанием катиона N,N -диметил-4,4 -дипиридилия 14,6%. Формула изобретения Способ получения растворов бис- (моноалкилфосфитов) N,N -диметил-4,4 -дипиридилия общей формулы CHs-sOnQif-CH, - о где ff - низший алкил, оксиалкил или диоксиалкил, отличающийся тем, что бис-галогенид M,N диметил-4,4 -дипиридилия подвергают взаимодействию с низшим диалкилфосфитом и гликолем и/или глицерином при температуре от 90 до 150 С с одновременной отгонкой образующихся алкилгалогенида и спирта. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Патент Великобритании № 999585, л. С2с,28.07.65. 2.Авт. свид. СССР № 183206, кл. С 07 f 9/О8, 14.О7.65, 3.Авт.свид. СССР № 273198, кл. C07f 9/08, 25.07.69.