СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(О,0-ДйАЛКИЛФОСФАТОВ, ТИО- И ДИТИОФОСФАТОВ) N,N'-ДИAЛKИЛ-4,4'-ДИПИPИДИЛИЯ Советский патент 1970 года по МПК C07F9/58 

Изобретение относится к способу получения фосфорорганических соединений, в частности к способу .получения бис-(0,О-диалкилфосфатов, тио- и дитиофосфатов) МЛ -диалкил-4,4днииридилия общей формулы

но YR

где X и Y - О или S; R, R и R - низший алкил.

Известен способ получения указанных соединений путем смешения 4,4-дипиридила с эфирами кислот пятивалентного фосфора с последующим нагреванием смеси. Известен также способ -получения указанных соединений нутем взаимодействия 4,4-дипиридила с эфирами кислот -пятивалентного фосфора в органических растворителях.

Иедостатками такого способа является образование большого количества смолообразующих примесей и моноалкилированных продуктов реакции при 1ведении процесса при температуре 90-100°С (выход 84%). При проведении этого процесса при более низкой температуре выход целевого продукта снижается до 60%.

При ведении процесса в органических растворителях требуется значительный расход растворителя и необходнмость удаления последнего из реакционной смеси, что осложняет процессы.

, С целью устранения указанных недостатков и упрощения процесса, лредложено ведение процесса в присутствии в качестве растворителя .воды и в качестве сорбента, предотвращающего образование смолистых побочных продуктов, активированного угля в количестве 1-6% от веса четвертичной соли, который вводят в процесс в начале реакции. Выход целевого продукта 90-92%.

Пример 1. (Известный метод). Смесь 3,84 г дигидрата 4,4-дипиридила, 5,6 г триметилфосфата и 10 мл воды нагревают 5 час при температуре 90-100°С. Образуется темнокрасный раствор, который при хранении еще более темнеет. Содерл ание бис-(-О,О-диметилфосфата) N,N - диметил -4,4 - диниридилия 39,63%, что соответствует 84%-ному выходу бисчетвертичной солн. Многочетвертичная соль

отсутствует. В растворе находится значительное количество смолистых .продуктов реакции, вызывающих потемнение водного раствора. температуре 60С -выход бисчетвертичной соли составляет 60,4%. Пример 2. Смесь 3,84 г 4,4-дн1111р 1дила, 5,6 г триметилфосфата и 10 мл воды нагреваюг до 70°С, прибавляют 0,5 г .порошка активированного угля марки БАУ и затем нагревают 5 час .при 100°С. Образуется бесцветный раствор, содержащий бис-(О,О-диметилфосфата) М,К -диметил-4,4-дипиридилия 42,6%, что соответствует 91,2%-ному выходу бисчетвертичной соли. Выход молочетвертичной соли 8%. Суммарный выход бис- и моночетвертичных солей количественный. При м е р 3. Смесь 3,84 г дигидрата 4,4-дипиридила, 5,6 г триметилфосфата, 0,1 г активированного угля (щелочной осветляющей марки А) и 10 мл воды нагревают 5 час при 90-100°С. Затем активированный уголь отфильтровывают и получают прозрачный раствор светло-лимонного цвета. Содержание бис- (О,О-диметилфосфата) Ы,Н-диметил-4,4дипиридилия 41,6%, что соответствует 90%-ному .выходу бисчетвертичной соли. Выход моночетвертичной соли 9%. Пример 4. Смесь 1,92 г дигидрата 4,4-дилиридила, 3,12 г триметилтиофосфата, 0,25 г активированйого угля (щелочной осветляющей марки А) и 5 мл воды нагревают при 95-100°С в течение 5 час. Реакционную смесь фильтруют и получают светло-желтый раствор, содержащий бис-(О,О - диметилтиофосфат) N,N-Дliмeтил-4,4-дипиpидилия, выход 88%. П р и IVI е р 5. Смесь 1,92 г дигидрата 4,4-дипиридила, 3,72 г 0,0-диметилэтилдитиофосфата, 0,25 г активированного угля (щелочной осветляющей iMapKH А) и 5 мл воды нагревают :при теМПературе 95-100°С в течение 5 час. Активированный уголь затем отфильтровывают и получают бис-(О,О-диметил-3-этилдитиофосфат) N,N-димeтил-4,4-дипиpидилия, выход 92%. Предмет изобретен и я Способ получения бис- (О,0-диалкилфосфатов, тио- и дитиофосфатов) .,Ы-диалкил-4,4 JJ. дипиридилия общей форму ООRO YR где X и Y - О или S, R, R и R - низщий алкил, на основе 4,4-дипиридила и эфиров кислот пятивалентного фосфора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в присутствии воды и активированного угля.