СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИДА β-АНТРАХИНОН-СУЛЬФОКИСЛОТЫ Советский патент 1938 года по МПК C07C143/70 

Получение хлорида β-антрахинон-сульфокислоты до настоящего времени, помимо общеизвестного приема нагревания солей β-сульфокислоты с пятихлористым фосфором, осуществляется по германскому патенту №266521, действием избытка хлорсульфоновой кислоты на соответствующие соли β-сульфокислоты с кратковременным нагревом при 110° и по германскому патенту №281911, при 16-часовом воздействии на кипящей водяной бане 4 ч. (7,1 моля) хлорсульфоновой кислоты на 1 ч. (1 моль) антрахинона.

При указанных методах обеспечивается только 50-60%-й выход сульфохлорида, считая на антрахинон.

Настоящее изобретение вносит заметное улучшение в методику получения хлорида β-антрахинон-сульфокислоты, заключающееся в том, что обработку антрахинона хлорсульфоновой кислотой ведут при температуре 100-135° в течение 3-5 часов с добавкой в сульфомассу от 0,1 до 1 моля сульфатов натрия, калия, цинка и пр. на 1 моль антрахинона. Такая прибавка при любом избытке хлорсульфоновой кислоты дает повышение выхода β-сульфохлорида в среднем на 50% по сравнению с сульфированием одной хлорсульфоновой кислотой. Такое же действие на повышение выходов β-сульфохлорида оказывает прибавка в сульфомассу 0,1 моля натровой соли β-сульфо-кислоты антрахинона (“серебристой соли”), а также и 1% различных соединений ртути (HgSO₄, HgO, HgCl₂).

Пример 1. 211 г хлорсульфоновой кислоты (1,8 моля) загружают в трехгорлую колбу, в которую при работе мешалки вносят постепенно в течение 30 мин. при комнатной температуре 20,8 г (0,1 моля) антрахинона. После растворения антрахинона в сульфомассу добавляют 17,4 г сульфата калия (0,1 моля), затем нагревают в течение 15-30 мин. до 130-135° и сульфируют при этой температуре 3 часа. По окончании сульфирования загустевшую массу охлаждают до 70-90° и либо фильтруют через асбест, либо выливают на холодную воду.

Полученный осадок β-сульфохлорида отделяют от неизмененного антрахинона промывкой серной кислотой или кристаллизацией из органических растворителей. Выход β-сульфохлорида достигает 96,2%, тогда как при тех же условиях сульфирования, но без добавки сульфата калия - выход 63,6%.

Пример 2. Температура сульфирования - 135°. Время - 3 часа. Антрахинона - 20,8 г (0,1 моля). Хлорсульфоновой кислоты - 70,2 г (0,6 моля). Выход сульфохлорида 51,9%, тогда как без добавления натровой соли β-кислоты выход 29,16%.

Резкое повышение выходов β-сульфохлорида, с добавкой сульфатов и пр. может быть объяснено следующей схемой:

Действие прибавки серебристой соли по примеру 2 может быть также объяснено схемой:

Сульфохлорид может быть выделен отгонкой антрахинона перегретым паром при 150°, многократной кристаллизацией из лигроина, затем спирта в виде светло-желтых игл с температурой плавления 189-191° продукта, идентичного с сульфохлоридом, получаемым по германскому патенту №266521.

Способ получения хлорида β-антрахинон-сульфокислоты, отличающийся тем, что на антрахинон действуют хлорсульфоновой кислотой в присутствии сульфатов металлов I и II группы периодической системы или солей β-антрахинон-сульфокислоты или соединений ртути.