Способ получения 2-фенилэтиленфосфоновой кислоты Советский патент 1976 года по МПК C07F9/38 

В качестве суспендирующего агента используют инертные органические растворители, например петролейный эфир, бензоп, толуол, ксилол, четыреххлористый углерод, дихлорэтан, ди бром этан, ди-, три- или тетрахлорэтилен или хлорэкись фосфора.

Наиболее предпочтительным является использование хлорокиси фосфора, образующейся также в результате реакции. Уже после двадцатого цикла образуется эквимолярная смесь хлорокиси фосфора и дихлорангидрида 2-фенилэтиленфосфоновой кислоты.

Из промежуточного продукта, состоящего в основном из дихлорангидрида 2-фенилэтиленфосфоновой кислоты и хлорокиси фосфора, последнюю выделяют перегонкой, например вакуумной перегонкой при 65-200, предпочтительно при 100 мм рт, ст., при температуре рубашки колонны 55-110, предпочтительно 75°С. Дистиллят на 98% состоит из хлорокиси фосфора, которую можно вновь использовать в процессе. Из нижней части колонны выводят дихлорангидрид 2-фенилэтиленфосфоновой кислоты, содержащий незначительное количество хлорокиси фосфора, который гидролизуют до 2-фенилэтиленфосфоновой кислоты в гидролизной колонне. Из гидролизной колонны раствор, содержащий 2-фенилэтиленфосфоновую кислоту, подают в две параллельно расположенные и попеременно работающие емкости с перемешивающим устройством, в которых после охлаждения до комнатной температуры почти количественно выкристаллизовывается целевая кислота. 2-Фенилэтиленфосфоновую кислоту отделяют фильтрованием или центрифугированием .

Образующийся на обеих стадиях гидролиза хлористый водород подают в абсорбционные колонны, из которых выводят 30%-ную соляную кислоту.

П р и м е р. в реактор емкостью 2 л помещают 5ОО мл хлорокиси фосфора, при перемещивании и в отсутствие влаги вводят 520 г (2,5 моль) пятихлористого ,фосфора, в течение 15 мин добавляют 13Ог {1,25 мол стирола, наблюдая повыщение температуры от 24 до 48°С, оставляют на 15 мин при этой температуре, в течение 1О мин прикапывают 45 г (2,5 моль) воды, наблюдая повыщение температуры до 56°С и образование прозрачного раствора (75О мл). 250 мл полученного раствора непрерывно отводят в промежуточную емкость, а оставщиеся 500 мл раствора используют для син теза целевого продукта.

Эти операции повторяют многократно. Из промежуточной емкости раствор подают в нагретую до 75°С дистилляционную колонну и отгоняют хлорокись фосфора при 100 мм рт.ст

Из нижней части колонны неочищенный дихлорангидрида 2-фенилэтиленфосфоновой кислоты в горячем виде непрерывно перекачивают в гидролизную колонну, в которую одновременно подают 5-кратное весовое количество воды. Вытекающий из колонны теплый (60°С) водный раствор целевой кислоты переводят в два кристаллизатора, расположенных параллельно и работающих попеременно, которые охлаждают до комнатной температуры, и непрерывно отделяют продукт на центрифуге. Выделяющийся газообразный хлористый водород пропускают через абсорбционную колонну и получают 30%-ную соляную кислоту.

Выход 2-фенилэтиленфосфоновой кислоты за один проход 193 г (84% в пересчете на взятый стирол). Продукт получают в виде белой кристаллической массы, т.пл, 142145°С. После перекристаллизации из горячей воды т.пл. 154-155°С.

Формула изобретения

1.Способ получения 2-фенилэтиленфосфоновой кислоты взаимодействием стирола с пятихлористым фосфором, взятых в молярном отнощении 1:2, в жидкой фазе с последующим гидролизом образующегося комплексного 2-фенилэтилентетрахлорфосфорана и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и повыщения производительности процесса, в качестве жидкой фазы используют эквимолярную смесь дихлорангидрида 2-фенилэтиленфосфоновой кислоты и хлорокиси фосфора.

2.Способ по п. 1, отличаюшийс я тем, что в качестве жидкой фазы используют эквимолярную смесь дихлорангидрида 2-фенилэтиленфосфоновой кислоты и хлорокиси фосфора, полученную в качестве промежуточного продукта процесса.

3.Способ по пп. 1и2, отличающийся тем, что 2/3 образовавшегося промежуточного продукта - смеси дихлорангидрида 2-фенилэтиленфосфоновой кислоты и хлорокиси фосфора подают на первую стадию синтеза целевого продукта в качестве жидкой фазы с подачей оставшейся части на стадию гидролиза.

4.Способ пр пп. 1-3, отличающийся тем, что процесс ведут при , предпочтительно при 20-70°С и непрерывном перемешивании. 56

5. Способ по пп, 1-4, отличаю- комплексного 2-ч|)енилэтилентетрахлорфосфо. щ и и с я тем, что дихлорангидрид 2-фенил. рана, гидролизуют 4-7-кратным весовым этиленфосфоновой кислоты, образующийся из количеством воды.

524520