Способ получения дихлорангидрида изоцианатосфорной кислоты Советский патент 1975 года по МПК C07F9/26 

1

Изобретение относится к способу получения производных фосфорной кислоты, а именно к новому способу получения дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты формулы

0 C N-P-Cls,

li О

который является хорошим растворителем солей редких элементов, важным полупродуктом синтеза физиологически активных веществ, например препаратов «Киев-20-35, авенин и т. п.

Известен способ получения дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты взаимодействием алкилуретанов с пятихлористым фосфором, с промежуточным образованием алкиловых эфиров трихлорфосфазоугольной кислоты, которые термически неустойчивы и разлагаются на хлористый алкил и целевой продукт.

Однако при осуществлении этого способа наряду с основным процессом идет дегидратация алкилуретана с образованием хлорокиси фосфора и алкилового эфира циануровой кислоты. Этот побочный процесс снижает выход целевого продукта на 20-25%. Кро:ме того, в результате основного и побочного процессов образуется смесь дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты и хлорокиси фосфора.

температуры кипения которых близки, что затрудняет выделение целевого продукта и приводит к снижению его выхода.

Предлагается новый способ получения дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты, который заключается в том, что трихлорфосфазотрихлорметан подвергают взаимодействию с алифатическим спиртом, желательно в среде кипящего органического растворителя,

например, бензола, хлорбензола или хлористого алкила.

Достоинством этого способа является его однонаправленность и легкость отделения целевого продукта от других конечных продуктов реакции обычной перегонкой. Дихлорангидрид изоцианатофосфорной кислоты получают с выходом 70-75%.

П р и м е р 1. В трехгорлый реактор емкостью 0,5 л с мешалкой обратным холодильником и

капельной воронкой загружают 27,0 г (0,1 г-мол) трихлорфосфазотрихлорметана и 150 мл бензола и при перемешивании в течение часа прибавляют из капельной воронки раствор 6,4 г (0,2 г-мол) метилового спирта в

50 мл бензола.

Смесь кипятят 2 час с обратным холодильником, заменяют холодильник на нисходящий и отгоняют растворитель. Остаток нагревают в течение 2-х час при 120-150°С до прекращения выделения хлороводорода (контроль по

счетчику пузырьков с серной кислотой) н перегоняют при атмосферном давлении. Выход дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты 12,2 г (76%); т. кип. 136-138°С; 1,649. яо 1,4750.

ИК-спектр полосы: N C O 2280 см-, Р О 1290 см-1.

Найдено, %: N 8,49, С1 44,8, 44,6.

Вычислено, %: N 8,76, С1 44,4.

Пример 2. В .круглодонную колбу, снабженную капельной воронкой и обратным холодильником, загружают раствор 30 г трихлорфосфазотрихлорметана в 45 мл хлористого бутила и затем постепенно в течение 0,5 час прибавляют из капельной воронки раствор 16,4 г н-бутилового спирта в 30 гл хлористого бутила. После этого смесь кипятят с обратным холодильником 2 час, обратный холодильник заменяют нисходящим и отгоняют

хлористый бутил. Остаток выдерживают, при температуре 120-140°С 2 час, а затем перегоняют. После повторной перегонки с отбором фракции с температурой кипения 136-138°С получают 13,0 г (72%) дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты, т. кип. 136- 138°С, d1 1,649, 1,4750.

Предмет изобретения

1.Способ получения дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, трихлорфосфазотрихлорметан подвергают взаимодействию с алифатическим спиртом при нагревании.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде кипящего органического растворителя.