СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДНО-РАСТВОРИМОГО НИГРОЗИНА Советский патент 1938 года по МПК C09B17/02 

Нигрозин-основу, иначе называемую спирторастворимым нигрозином, получают главным образом по способу Купье. Синтез проводят путем конденсации анилина, анилиновой соли и нитробензола в присутствии металлического или хлористого железа, как катализатора. В некоторых случаях, вместо анилиновой соли применяют отдельно анилин и соляную кислоту и отгоняют избыток воды.

При конденсации нитробензол служит окислительным агентом, а железо - гомогенным катализатором, активной формой которого является хлористое железо. В тех случаях, когда железо берется в металлическом виде, анилиновая соль служит агентом, активирующим катализатор, а кроме того доставляет хлористый водород основанию нигрозина. Только по возможности полный хлоргидрат нигрозина является хорошим спирторастворимым продуктом.

В том случае, когда нигрозин идет для сульфирования, нет смысла получать полный хлоргидрат и стремиться к хорошей его растворимости в спирте так как при сульфировании вся связанная соляная кислота нигрозина-основы выделяется в виде газообразного хлористого водорода.

В этом случае, как установил автор настоящего изобретения, можно весь необходимый для проведения плава хлористый водород вводить в виде хлористого железа без применения соляной кислоты или солянокислого анилина.

Пример 1. Предварительно протравляют в 1,3 в.ч. железных стружек 6 ч. технической соляной кислоты 18° . Полученный раствор хлористого железа переносят в чугунный котелок, обогреваемый масляной баней и загружают туда же при размешивании 28 ч. анилина и 25 ч. нитробензола. Котелок соединяют с небольшим дефлегматором и холодильником и начинают обогревать баню. При температуре в котле около 110° в холодильнике начинают конденсироваться пары бензола, имеющегося в нитробензоле. В дальнейшем отгон состоит из воды, анилина и нитробензола.

Температуру повышают до 170-183° и поддерживают ее до окончания реакции, что практически определяется быстрым застыванием пробы на воздухе. В лаборатории выдержка продолжается 10-12 часов, в производстве до 18 часов. По окончании реакции температуру повышают до 185-188° и отгоняют избыток анилина, после чего плав охлаждают, мелко измельчают и перерабатывают в водно-растворимый нигрозин. Выход нигрозина основания равен 38-40 в.ч.

Пример 2. В чугунном котле, снабженном паровой рубашкой и пропеллерной мешалкой, нагревают 2 ч. моногидрата до 100° и вводят в него в течение 1 часа малыми порциями 1 часть мелкоизмельченной основы при температуре 100-110°. Когда основа введена, поднимают температуру до 120°, дают 1-часовую выдержку и берут пробу на полноту сульфирования (полная растворимость в воде сульфокислоты нейтрализованной щелочью).

Далее сульфомассу при размешивании выливают на 30 ч. воды, выпавший осадок сульфонигрозина фильтруют и промывают.

Пример 3. Пасту сульфонигрозина обрабатывают в монжю при 100° избытком раствора едкого натра до щелочной реакции на лакмус. Получают жидкую пасту водно-растворимого нигрозина, которую сушат на вальцовой сушилке. Получают 1,2 ч. сухого водно-растворимого нигрозина.

Способ получения водно-растворимого нигрозина нагреванием анилина с нитробензолом, в присутствии солей железа, с последующим сульфированием нигрозина, отличающийся тем, что весь необходимый для проведения плава хлористый водород вводят в виде хлористого железа без применения соляной кислоты или солянокислого анилина.