Способ получения ацеталей циклопропанонов Советский патент 1976 года по МПК C07C43/30 A61K31/75 

1

Изобретение относится к способу получения ацеталей замещенных циклопропанонов, которые могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ.

Известен способ получения ацеталя, в частности способ 1,1 - диэтилацеталя циклопропанона путем взаимодействия диэтилацеталя кетена с диазометаном в присутствии однобромистой меди. Выход целевого продукта 35%.

Недостатком известного способа является невысокий выход целевого продукта, экспериментальные трудности синтеза (наличие токсичного и взрывоопасного диазометаиа), а также необходимост использования труднодоступного сырья при получении исходных диазометана и 1,1-диэтилацеталя кетена).

Предлагаемый новый способ получения ацеталей циклопропанонов общей формулы

0 OR

где R - метил-, этил-, прогшлрадикал; R - водород, метилрадикал; R - водород, метил-, фенилрадикал;

водород, алкокси-, ацетил-, цианогруппа, заключается в том, что соединение формулы:

R

где R, R, имеют указанные зкаче- ния подвергают взаимодействию с этиловым эфиром трихлоруксусной кислоты в среде спирта.

Процесс ведут в присутствии алкоголята щелочного металла при температуре от -80 до -5° С.

Целевой продукт вьщеляют известными приемагуш, например перегонкой.

Предлагаемый способ позволяет синтезировать различные ацетали замещенных циклопропанонов с достаточно хоропшм выходом (45-91%) с использованием легкодоступных исходных соединений.

Кроме того, по предлагаемому способу наряду с известными ацеталями можно получить также не описанные в литературе ацетали циклопропанона.

Пример. В 100мл абсолютного этанола растворяют 23 г (0,1 г. атома) металлического натрия. После полного растворения смесь охлаждают от -70 до -80° Сив атмосфере азота пропускают этилен, одновременно прибавляя 19,5 г (0,1 моля)

а

этилового эфира трихлоруксусной кислоты. Смесь перемешивают при этой температуре 4-5 ч и оставляют на ночь. На следующий день смесь обрабатывают 50 мл воды, экстрагируют эфиром и cjoiiaT над безводным сернокислым магнием. После отгонки Зфира вьщеляют целевой продукт. Выход 1,1-диэтилацеталя циклопропанона 5,85 г (45% от теоретического); т.кип. 112°С; 1,3960; d 0,8645. Найдено,%: С 64,90; 64,92; Н 10,7 10,76.

C7Hl402.

Вычислено,%. С 64,60; Н 10,7.

При мер 2. 1,1-Диметиладеталь 2-фенилциклопропанона. По методике примера 1 при температуре от -5 до -10° из 10,4 г (0,1 моля) стирола и эфира трихлоруксусной кислоты получают продукт. Выход составляет 10,7 г (60% от теоретического); т.кип. 92-93°/мм рт.ст., 1,5134; dl° 1,0581.

Найдено,%: С 74,32,74,08; Н7, 187,37.

Си HI 402.

Вычислено,; С74,15; Н7,3.

П р и м е р 3. 1,1-Диметиладеталь 2-бутоксидиклопропанона. Получают аналогично примеру 2 из 10 г (0,1 моля) винилбутилового эфира и эфира трихлоруксусной кислоты. Выход указанного продукта 7,8г (44,8% от теоретического); т.кип. 70-71 °/6мм.рт.ст.;п 1,4060; d 0,9045.

Найдено,%: С 62,52, 62,66; Н 10,95,10,97.

CpHi 8 Оз.

.11ено,%: С 62,07; Н 10,34.

П р и м е р 4. 1,1-Дипропилацеталь 2-цианопропанона. Получают аналогично примеру 2 из 5,3 г (ОД моля) акрилонитрила и зтилового эфира трихлоруксусной кислоты. Получают продукт с выходом 16,7 г (91,4% от теоретического) с т.кип. 78°/5ммрт.ст., 1,4090; 0,9089.

Найдено,%: С 65,62,65,58; Н 9,32,9,36; N7,65, 7,68.

CioHi702N.

Вычислено,%: С 65,57; Н9,28; N7,87.

При мер 5. 1,1-Диметалацеталь 2-ацеталь-3,3-диметилдиклопропанона. Аналогично из 9,8 г (0,1 моля) окиси мезитила и этилового эфнра трихлоруксусной кислоты получают 11,5 г (66,8% от теоретического указанного продукта с т.кип. 74°/14ммрт. 1,4160; d 0,9584.

Найдено,%: С 62,12, 62,54; Н 9,7,9,55.

СэНхбОз.

Вычислено,%: С 62,70; Н 9,3.

Формула изобретения

Способ получения ацеталей циклопропанонов общей формулы

OR

где R - метил-, этил-, пропилрадикал; R - водород, метилрадикал; водород, метил-, фенилрадикал; R - водород, алкокси-, адетил-, дианогруппа, отличающийся тем, что, с делью увеличения выхода и упрощения процесса, соединение формулы:

R

CHR7

R

где R, R, имеют указанные значения подвергают взаимодействию с этиловым эфиром трихлоруксусной кислоты в среде спирта при температуре от -80 до -5° С в присутствии алкоголята щелочного металла.