СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ 5-АЛКИЛМЕРКАПТО-2-ФУРАНАЛЬДЕГИДОВ Советский патент 1969 года по МПК C07D307/46 C07D307/64 

Известен способ получения 5-алкилмеркапго-2-фуранальдег«дов бромированием фурфурола с последующей обработкой бромфурфурола тиолатами.

С целью упрощения процесса предложен способ получения ацеталей 5-алкилмеркапто2-фуранальдегидов, заключающийся в том, что ацеталь фурфурола металлируют н-бутиллитием в среде растворителя, например эфира, в токе азота с последующим взаимодействием реакционной массы с серой и галоидным алкилом и выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. Получение диэтилацеталя фурфурола. Смесь 211 г (2,2 г-моль) свежеперегнанного фурфурола, 465 г (2,23 г моль) тетраэтоксисилана, 75 мл абсолютного спирта, 225 мл абсолютного бензола и 9 г 85%-ной о-фосфорной кислоты кипятят 7 час с обратным холодильником, оставляют на ночь, после чего выливают в 1600 мл 30%-ного раствора едкого натра и экстрагируют бензолом. Экстракт промывают 30%-ным раствором едкого натра и водой (до исчезновения мути в водном слое) и сушат поташем. Растворитель отгоняют, после двукратной перегонки в вакууме получают 335 г продукта (выход 89,5%), т. кип. 83-85°С (18 мм рт. ст.}, ng 1,4450.

Найдено, %: С 63,49, 63,30; Н 8,22, 8,31.

СдНиОз.

Вычислено, %: С 63,51; Н 8,29.

Пример 2. Получение диэтилацеталя 5-метилмеркапто-2-фуранальдегида. К 183 мл (0,3 г-моль) 1,64 Н. эфирного раствора н-бутиллития в атмосфере азота при -50°С и перемешивании в течение 15 мин прибавляют

51 г (0,3 г-моль) диэтилацеталя фурфурола, удаляют охлаждение. Смесь самопроизвольно нагревается до кипения. После того, как кипение прекратится, кипятят еще 4 час, затем охлаждают при -5-0°С в течение 15 мин,

прибавляют 9,6 г (0,3 г атома) сухой мелкорастертой серы, удаляют охлаждение. Смесь разогревается до кипения. Как только кипение прекратится и температура начнет снижаться, смесь кипятят 1 час, затем охлаждают, прибавляют к ней при -5-0°С 47,3 г (0,33 г моль) свежеперегнанного йодистого метила и вновь кипятят 9 час. После этого CAiecb охлаждают и при О-10°С к ней прибавляют 125 мл 15%-ного водного раствора

хлористого аммония. Эфирный слой отделяют, водный экстрагируют эфиром. Объединенный эфирный раствор промывают 3%-ным раствором едкого натра, водой и сушат поташем. Растворитель отгоняют, остаток перегошедшего в реакцию диэтилацеталя фурфурола и 27,7 г (выход 42,7%) диэтилацеталя 5-метилмеркапто-2-фуранальдегида.

Аналогично получают ацетали обш;ей формулы

((OC,H5)s

RS -J

приведенные в таблице.

Таблица

Предмет изобретения

Способ получения ацеталей 5-алкилмеркапто-2-фуранальдегидов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, ацеталь фурфурола металлируют «-бутиллитием в среде растворителя, например эфира, в токе азота с последующим взаимодействием реакционной массы с серой и галоидным алкилом и выделением целевого продукта известным способом.