Способ получения ацеталей 2-( карбазолил)-ацетальдегида Советский патент 1977 года по МПК C07D209/86 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ

2( Ы -КАРБАЗОЛИЛ)-А1ШТАЛЬДВГИДА

Изобретение относится к новому спосо бу получения новых соединений - ацеталей 2-(N «арбазолил)-ацетальдегида, которые могут найти применение в качестве проме- жуточных продуктов для получения мономеров 5 для синтеза различнь х полимеров.

Способ получения ацеталей ряда карба- зола в литературе не описаны,

Известны методы получения ацеталей jt аминоальдегидов из хлорацеталей и аминов жирного ряда. Указанный процесс проводится в жестких условиях под давлением в течение длительного времени (около 10 час) с использованием большого избытка амина |5

tl).

Цель изобретения - разработка удобного, одностадийного синтеза ацеталей 2-(N - гкврбаэопмп) -ацетальдегида, которые представляют интерес для получения труднодоступ- 20 ных кислородсодержащих производных кар- базолов.

Это достигается тем, что по предлагаемому способу получения ацеталей 25

2-( М чкарбазот1л)-ацетапьдвгнда

формулы:

где X и У водород или хлор; R- метил или этил,

производные карбазола общей формулы: . Х

л .ж.

где X и У имеют приведенные выше значения, подвергают взаимодействиюС ацв талями 2--галогенацетальдегида общей фор-

мулы

(OH}

где.Но(2 - хлор или бром,

-R - имеет указанные значения, в присутствии едких щелочей при соотношении реагентов карбазол: ацеталь: щелочь ае 1:3:2 моль/моль в течение 4-5 час в кипящем ксилоле. Структура и чистота полученных продуктов доказана элементным анализом, тонкослойной хроматографией, ИК- и ПМР-спект скопией. Пример. Диэтилацеталь2-(Н -карбазолил)-ацетальдегида. В трехгорлую колбу, снабженную холодильником, мешалкой, капельной воронкой .и термометром, помешают 3,34 г(0,02 моль) карбазола 3,36 г (0,06 молей) едкого кали, и 25 мл ксилола. Смесь кипятя при перемешивании 0,5 час. Затем добавляют 5,4 мл (0,04 моль) диэтиладеталя 2-бромацетальдегида и ведут реакцию 4 час при кипении реакционной смеси. Затем реакционную смесь охлаждают, ксилольный раствор переносят в делительную воронку. Остаток экстрагируют бензолом. Бензольный и ксилольный растворы соединяют, про мывают водой до нейтральной реакции промывных вод. Собирают фракцию, кипящую при 230-235°С (5 мм рт. ст.). Найдено,%: N 4,9 Выход 36 г (55% от теорети С-,, Ha.NO. ческого). П р и м е р 2, Диэтилацеталь (3-хлор)-карбазОЛИл -ацетальдегида. Из 4,02 г (С,02 моль) 3-хлор карбазола 3,36 г (0,06 моле11) едкого кали, 5,4 мл (0,04 моль) диэтилацеталя 2-бромацеталь дегида, 25 мл ксилола в течение 4 час пр т. кип. смеси получают 3,6 г (59% от тео ретического) диэтилацеталя (3-хлор -карбазолил - ацетальдегида. Т. кип. 220-225 С (5 мм рт. ст). П р и м е р 3. Диэтилацеталь -(3 -дихлор)карбазолил - ацетальдегида. По способу, описанному в примере 1, из 4,62 г (0,02 моль 3,6-дихлоркарбазола, 3,36 г (О,Об моль) едкого кали, 5,4 мл (0,О4 моль) диэтилацеталя 2-бромацеталь дегида, 25 мл ксилола через 4 час при т. кип. смеси получают 3,7 г (52%) 2-CN (3,6-дихлор)-карбазолил -ацетальдегида. Т.КИП. 210-214°С(10 мм рт.ст) Найдено, ro:N4,10 G CljNO Вычислено,: N 3,98. П р и м е р 4. Диэтилацеталь 2-(N-карбазолил)-ацетальдегида. По способу, описанному в примере 1, из 1,67 г (0,01 моль) карбазола 1,68г (О,ОЗ моль) едкого кали, 2,36 г (О,О2 моль) диэтилацеталя 2-хлорацетальдеги- да, 15 мл ксилола в течение 10 час получают 1,2 г (40% от теоретического) диэтилацеталя 2- Н-карбазолил)-ацетальдегида. Пример 5. Диметилацетадь 2( Ы-карбазолил)-адетальдегида. По способу, описанному в примере 1, из 3,34 г (0,02 моль) карбазола 3,36г (0,06 моль) едкого кали, 4,6 мл (0,04 моль) диметилацеталя 2- бромацетальдегида, 25 мл ксилола через 4 час получают 5,1 г (78% от теоретического)диметипадеталя 2-( N -карбазолил)-ацетальдегида. Т.пл. 75,2-76,5 С (одна перекристаллизазия из смеси этанола с водой). Найдено,%: N5,50. С,511,9 0яВычислено, % : N 5,49 Пример 6. Диметилацеталь (3-хлор)-карбазолил -ацетальдегида. По способу, описанному в примере 1, из 4,02г 3-хлоркарбазола, 3,36 г едкого кали, 25 мл ксилола, 4,6 мл (0,О4 молъ) диметилацеталя 2-бромацетальдегида через 4 час реакционного времени при т.кип. реакционной смеси получают 3,5 г (60% от теоретического) диметилацеталя (З-хлор)-карбазолил -адетальдегида. Т.пл. 98,8-101 °С (одна перекристаллизация из смеси этанола с водой). Найдено, %:N4,90 с,5 H NOjce Вычислено, % : N 4,84 П р и м е р 7. Диметилацеталь (3,6-дихлop)-карбазолил} -ацетальдегида. По способу, описанному в примере 1, из 4,72 г (0,02 моль) 3,6 (о,06 моль) едкого кали, 4,6 мл (0,О4 моль) диметилацеталя 2-бромацетильдегида, 25 мл ксилола через 4 час при кипении реакционной смеси получают 5,2 г (60% от теоретического) диметилацеталя (3,6-дихлор)карбазолил -ацетальдегида. Т.пл. 112-113°С (одна перекристаллизации из этанола) .Найдено, %N4,28 Вычислено, ; :N4,32. Формула изобретения Способ получения ацеталей 2- (N -каролил)-ацетальдегида общей формулы СН,- CH();J где X и У - водород или хлор, R- метил или этил, о т л и ч а ющ и и с я тем, что производные карбазола общей формулы

Y-..i:: ,х

где X и У имеют приведенные значения, подвергают взаимодействию с ацеталями 2-галогенацетальдегид общей формулы Но(ЕСН.СН(

гдёНсиЕ- хлор или бром,

R - имеет указанные значения, в присутствии .едких щелочей при соотношении реагентов карбазол: адеталь: щелочь 1:3:2 моль/моль в течение 4-5 час в кипящем ксилоле.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе. 1. Jolinson, „Synthesis of Pyrazinor

(пбобопеа and PyridoindoBones J. Am. Chem. Soc.,

1947, T. 69, стр. ,