2-Меркаптобензтиазолилакрилаты как термо-светостабилизаторы полимеров и способ их получения Советский патент 1976 года по МПК C07D277/74 C08K5/46 

В трехгорлой колбе, снабженной мешал кой, обратным холодильником и капельной воронкой, суспендируют 18,9 г (0,1 моль тонко измельченной натриевой соли 2-мер- каптобензтиазола в 200 мл абсолютного бензола при энергичном перемешивании и бе доступа влаги добавляют 8 мл акрилилхлори.да в течение 20 мин при 18°С, Затем реакционную смесь перемешивают в течение 10 мин. После отделения хлористого натрия бензол выпаривают в вакууме. Выпадает 12,1 г желтого кристаллического пр дукта (55%); т.пл. 77-790С, Брутто-формула С НтОЫЗаНайдено%,: С 53,95j Н 3,28; 528,73; N 6,29. Вычислено,%: С 54,3; Н 3,16; 5 28,96; N 6,32 ИК-спектры содержат полосы поглощения в области 735 см , относящиеся к конденсированным ароматическим группам 2-меркаптобензтиазола и 892, 992см Неплоскостным вштентным колебаниям концевой С-Н связи в непредельной группе; 1320 см - к азотсодержащим группам у бензольного кольца; в области 1640 к характеристической частоте поглощения связи; 1675 см соответствует валентным колебаниям С О-групп, сопря женных с двойной связью. Пример 2. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, суспендируют 37,9 г (0,2 моль) тонко измельченной натриевой сопи 2-меркаптобензтиазапа в ЗОО мл абсолютного диэтилового эфира, при энергичном .перемешивании и без доступа влаги добавляют 20 мл метакр ил ил хлорида в течение 4О мин при комнатной тем пературе. Далее реакционную смесь перемешивают в течение 15-20 мин. После отделения хлористого натрия эфир выпарив ют в вакууме. Выпадает 42,5 г светложелтого кристаллического продукта (88%) После двукратной перекристаллизации из ацетона т.пл« 94-95°С, Брутто-формула C..i HgONS Найдено,%; С 55,9; Н 3,98; 527,41; N 5,84 Вычислено,%: С 56,1; Н 3,9; S 27,3; N 5,9 Бромное число: найдено 62,3; вычислено 67,6. ИК-спектры содержат полосы поглощения 736 см конденсированной ароматической группы - 2-меркаптобензтиазола; 892 992 см - относящиеся к неплоскостным валентным колебаниям концевой С-Н связ в непредельной группе. Кроме того, в ИКспектрах мономера наблюдаются полосы поглощения в области 1320 см , соответь ствующие азотсодержащим группам у бензольного кольца; 1459 см - соответствующие деформационным колебаниям СНдгруппы; 1620 см - колебаниям ароматического кольца; 1640 см - характеристиг ческой частоте поглощения С С-связи; 1676 см - валентным колебаниям С О-групп, сопряженных с двойной связью. Предлагаемое новое соединение 2-меркаптобензтиазолакрилат и соответствующий метакрилат бьщи испытаны как мономерные термосветостабилизаторы полимеров, в частности полиметилметакридата. Исследование термоокислительной деструкции полиметил метакр ил ата и сополимера с новыми мономерами (0,5-1,5%) показало, что начало разложения полР1метилметакрилата смещается от 230- С до 280°С, а сополимеры метилметакрилата с аллил-2- -меркаптобензтиазолом (3%) начинают .разлагаться при 260°С. Испытание поливи«илхлоридных полимеров с добавкой (5%) нового соединения, а также контрольных полимеров на светотепловое старение под лампой ПРК-2 (О,5-2,6 часа) при 45-60°С показало, что иоходные образцы потемнели в течение 1 часа и растрескались через 2 часа облучения, а стабилизированные за 1 час облучения не подверглись визуально наблюдаемым изменениям, лишь через 2 часа началось пожелтение. При применении синтезированного мономера в реакциях полимеризации с винильгными соединениями экономический эффект может быть достигнут за счет увеличения срока эксплуатации полимерных материалов из-за их химической стабилизации. Формула изобретения 1, 2-Меркаптобензтиазолилакрилаты об- щей формулы СН СС05где R - водород, метил, как термосветостабилизаторы полимеров, 2. Способ получения соединений по п.1, отличающийся тем, что щело но-металлическую соль 2-меркаптобензтиазола подвергают взаимодействию с, акрилилили метакрилилхлоридом в гетерогенной среде в присутствии органического растворителя. 5 3 Способ по п. 2, отличаю щ и и с я тем, что процесс ведут при 18г20°С в среде бензола или серного эфира. ,.,, Источники информации, принятые во вни-5 мание при экспертизе: 1, Авторское свидетельство СССР № 349693, КЛ. С 07 d 91/48, 1973. Z.C-&.|V oore,E.S.WaigM 2-Mepcapto525679 6 beT,5olTiia7.oee, Derivativec.;J-Chern-Soc. 4244 1952 оо/-гиjvr B-Ge-ne &uTr7reEE,G.E.Ha-m and NopTiba1 epPreParation of ThioSTnetacrytate Esters. A . / Study of ihe Reaction of sodium Mcfcaptides with MetTiacpyeiC Cheopide, 3. A-mChe-m. Soc-, 80, 2509-13, 1958.