1
Изобретение относится к способам получения 2-аминонафто l ,2- d j тиазола - промежуточного продукта для синтеза азокраситепей.
Известен способ получения 2-аминонафто l,2-cl тиазола взаимодействием солянокислого 1-нафтиламина и роданистого аммония с образованием N -(нафтил-1) тиомочевины и ее последующей циклизацией при действии брома l или хлористой серы 2 или хлористого сульфурила 3j.
Однако для осуществления способа приходится использовать дорогой исходный продукт - 1-нафтиламин, получаемый в промышленности из 1-нафтола, который,в свою оче редь, синтезируют из 1-тетралона.
С целью повышения эффективности процесса, предлагается 2-амино-4,5-дигидронафто 1,2- d тиазол дегидрировать действием нитрозилсерной кислоты при 0-20°С
Исходный продукт - 2-амино-4,5-дигидронафто l ,2- d тиазол может быть получен по известной методике взаимодействием 1-тетралона с тиомочевиной в присутствии окислителя, например хлористого сулфурила.
Важным преимуществом предлагаемого метода является возможность использовать полученный 2-ампнонафто |l,2-d тиазол для синтеза азокрасителей, без выделенпя превращая его в диазосоединение непосредственно в реакционной массе действием избытка нитрозилсерной кислоты.
П р и М е р 1. К смеси 14,6 г (0,1 мол 1-тетралона и 15,2 г (0,2 мОоЧь) тиомочевины приливают при размешивании по каплям 15,1 г (0,113 моль) хлористого сульфурила, нагревают реакционную лшссу Ю час при , после чего растворяют в 2ОО мл кипящей воды, фильтруют н при 50°С добавляют 20°о-ный раствор аммиака до рН 8-9. Выпавший при охлаждении продукт отфильтровывают, прол ывают холодной водой до нейтральной реакции и сушат, выход 2-амино-4,5-дигидронафто l,2-d тиазола 16,0 г (8О%).
Полученный 2-амино-4,5-дигпдронафтоj l,2-dj тиазол вносят за 30 мин при в раствор нитрозилсерной кислоты, приготовленной нагреванием 5,7 г нитрита натрия в 160 мл концентрированной серной кислоты, раствор размешивают 2,5 час при той же температуре, после чего медленно при очень энергичном размешивании выливают в 1500 г смеси воды со льдом. Через 3 час выпавший сульфат 2-аминонафто l,2-d тиазола отфильтровывают и обрабатывают для перевода в основание 16О мл 12%-ного раствора аммиака, отделяют, промывают холодной водой и сушат. Выход составляет 12,35 г (78%), т.пл.188.1 89°С, после одной кристаллизации из спирта т.пл. 19О-191°С (по литературным данным Т.ПЛ. 190-191°С).
П р и м е р 2. 16,0 г 2-амино-4,5-дигидpoнaфтo l,2-d тиазола, полученного, как указано в примере 1, вносят за 30 мин при температуре около 0°С в раствор нитрозилсерной кислоты, приготовленный нагреванием 11,4 г нитрита натрия в 160мл концентрированной серной кислоты, и размешивакг 2,5 час при той же температуре,
после чего выливают в 750 г льда. Полученную суспензию, содержащую 85% от теоретического количества сульфата нафто ,2-dj тиазол-2-диазония, используют для сочетания с азосоставляющими при синтезе азокрасителей.
Формула изобретения
Способ получения 2-аминонафто l,2-d тиазола, отличающийся гем, что, с целью повышения эффективности процесса, 2-амино-4,5-Дигидронафго l,2-d тиазол дегидрируют в присутствии нитрозилсерной кислоты при 0-2 О°С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1, J.Cheiti.Soc. 1669, 1936 г. 2. Патент США № 2003444, класс 260-44, 1936 г.
3, Патент США № 20556О9, класс 260-305, 1937 г.
