Способ получения циклических силилфосфитов Советский патент 1976 года по МПК C07F9/141 C07F9/15 C07F7/08 

хлпрсилана. При разгонке получают 12,0 г (66% от теоретическог-о) 2-триметилсилок си-1,3,2-диоксафасфолана с т. кип. 53 С 72.0 , .„ J20 ст.); п if 1,4309; с17 1,04 (10 мм. рт. %: С 32,98; Н 6,87; Р 17,1 Найдено, S-i 15,31. %: С 33,33; Н 7,22; Р 17, Вычислено, Si 15,16. Спектр ГЪМР: () 3,76 м. д. S ( Мез Si ) 0,21 м. д. (мультиплет), Р - - 110 м. д. Спектр ЯМР ИК-спектр, : Мез bi(1257), кол СН (2980, бания кольца (920), 291О. 147О). Пример 2. Получение 2--триметил склокси-3-метил- i., Зг2-оксазафосфолана. 14 г (O.J- r-viD.nb) 2-хлор-3 мет ил- -1,3,2-окса.зафосфолана и 20,3 г ( ОД г-мол N, N-бис-(трлметилсклил) ацетамида нагревают в колбе с нксхадящим холодильником при 125 С в течение часа. Оа-гоняют 9,8 (9О% от теорет;1ческого) тримети.пхлорси- лана. При разгонке получают 9,7 г (50% от теоретического) 2-триметилсилокси-3- мети -1,3,2-оксазафосфоланй с т. кип. 1,4405; df 0,9; (20 мм. рт. ст.; Н 8,41; Р 15,9 37,02, Найдено, %: С S.T 14,30. C,H, С 37,28; Н 8,34; Pie,0 Вычисх ено, %: Si 14,53. Спектр ЯМР Р: (р - 119 м Спектр ПМР: d (Мез Si) - 0,24 м. д., ((CH2.O)- 4,05м. д. (мультиплет), iJ-(CH2.N) -- 2,66 м. д. (мультшшет), t5-(CH5N) 2, 54м. д., ( JPNCH3-13ru Мез S-i(i255),, колебани ИК-спектр. кольца (930, 7/О, 680). Пример 3. Получение 2-ТриметиЛ силокси-3-фенил-1,3,2-оксазафосфолана. 1О, 1 г (0,1 г-моль) 2-хлор-3 фенил -1,3,2- оксазафосфолана и 10,2 г (0,1 г-мо М,К-биС,триметилсилил) ацетамида нагре- вщюг- в кслбе с нисходящим холодильником при 12О-140 С в течение часа. Отгоняют 4,6 г (92% от теоретического) триметилхлорсилана. При разгонке получают 7,0 г (56% от теоретического) 2-триметилсило си 3-фенил-1,3,2-оксазафосфол.ана с т. ки 90-91°С / 0,03 мм. рт ст.; п1° 1,5308 1,0824. N4,96 %; С 51,45; Н 7,12; Найдено; Р 11,86 ; ..isNOz 4 Вычислено, С 51,76; П 7,05; N5,05; Р 12,15. Спектр ЯМР Р 116 м. д. -Спектр ПА№: f (Мез Si) 0,23 с. д., () 4,03 м.д. (мультиплет); d(CH2 N) 2,67 м. д. (мультиплет). ИК-спектр, см : Мез Si (1256), (1600, 1500), СН. СН (2955, 147О, 1350-1370), колебания кольца (925, 765, 685). Пример 4. Получение 2-триметил- илокси-1,3-ди-втор-бутил-1,3,2-диа зофооолана. 10г(0,042 г-моль) 2-хлор-1,3-дк атор--бутил-1,3,2 диазафосфолана и 8,6 г (0,042 г-моль) N,N-бис-(триметилсилил/ ацетамида нагревают при 170-200( п течение 2 час. При разгонке получают 5.0 (41% от теоретического) 2 триметилс5 ;С;;-си-1,3 ди-втор-бутил-1,3,2-диазафс с т. кип. 76-78 С / 0,04 мм рт. с 1,4605; бд 0,9198. Найдено, %: С 53,5О; Н .1.O.,8i; N9,62; Р 10,41; Si 9,32 l5 51 2°PSl Вычислено, %: с ;; Н iO,76; N 9;в Р 10,68; Si 9,65. Спектр ЯМР Р L5 ;и. д. Спектр П/лР: f(I 0,24 м. д., (CHi N) 2,68 ivfvabTHijjieT) ИК-спйктр., c.v; . Мез Si (1255). П Р и VI ер 5. Получение 2-гриметил- силсисси-З-ацетил-4,5-6(i-i3o-l,3;..11саэа- фосфолана. 10,8 г (О,. -x;i(jp-3ацетиг -4,5-бензо-1,3,2-оксазафосфол/ша и 10,2 г (0,1 г. моль) N,N-бис-(трим етилсилил) ацс- тамида нагревают при 125 С в течение часа. Отгоняют 6,3 г (100% от теоретического) триметилхлорсилана. При разгонке пол5Т1ают 10,5 г (78% от теорети.ческого) 2-триме тилсилокси-3-ацетил-4,5-бензо-1.3,2-окса- зафосфолана с т. кип. 94 С / 0,0/ мм.рт.ст.; 1,5245; d|°l,1345Пайдено, %: С 48,77; Н 5,85i Р 11,38; S-i 10,49 - 1H 6N05PSi С 49,05; Н 5,91; Р 11,52; Вычислено, SilO,43. Спектр Р 116 м. д. Спектр ПМР:(Мез Si) 0,06 м, д., О S-(еще ) 2,31 м. д., OPNCCH 3,8гд; d () 7,21 м. д. ИК-спектр, S-i (1258), U692), (153О-16О5).

Формула изобретения

Способ получения циклических силилфос- фитов общей формулы

X

os,4CH),,

у где 2 - этилен или орто-фенилен;

X - кислород или алкил-, арил- или

ащ-1лимш1огруппа;

У - кислород или втор™ алкипиминогрупп с использозштием пиклического фосфита при HarpeBajrnii, о т л я чающийся тем, Ло, с :;7троще1гия пропесса, циклический хлорфосфит подвергают взаимо лействию с N,N -бис-(триметилсилил) ацетахидом при 100-200 С.

Источники информащ1и. принятые во внимание при экспертизе:

1.Бутеренко Е. Ф., Чернышев Е. А. и Попов Е. А , О строении продуктов взаимодействия триорганогалоидсилшюв с триэтилфосфитоми диалкилфосфитами натрия, Изв. АН СССР, серия химическая, 1966стр. 1391,

2.Авт. св. СССР АО 455112, М. кл С07 Р 9/08, сентябрь 1974 (прототип).