1
Изобретение относится к способу получения СИЛИЛФОСФИТОВ или силиламидофосфитов циклического или нормального строепия общей формулы
/R R,SiO-P
R
где Р-алкил; R и R -алкоксилы; R-алкоксил, R -диалкиламиногруппа;
R и (CH,),NR и (CH,),NСоединения могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для синтеза разнообразных фосфоркремпийорганическнх соединений с полезными практическими свойствами.
Известен способ получения силилфосфитов взаимодействием солей диалкилфосфористых кислот с триалкилхлорсилаиами. Выходы по этому методу, как правило, не превышают 55%. Процедура приготовления натриевых или калиевых солей диалкилфосфористых кислот трудоемка, и при этом используют большое количество «тегковоспламеняющихся растворителей.
Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.
Предложенный способ получения снлилфосфитов или силиламидофосфитов циклического или нормального строения основан на взаимодействии эквимолекулярных количеств кислых
фосфитов или амидофосфитов с аминосиланами или аминосилазанами при нагревании. Синтез можно вести в колбе при нагревании до 100-300°С эквимолекулярных количеств реагентов с одновременной отгонкой алкилили диалкиламина. В реакциях можно использовать кристаллические и неперегнанные сырые кислые фосфиты. Выходы силилфосфитов и силиламидофосфитов составляют 50- 75%. Строение полученных продуктов подтверждается сравнением с имеющимися литературными данными, а также данными элементарного анализа, ИК, ЯМР, Н и спектроскопии. В спектрах ЯМР соединений имеется только по одному сигналу в слабых
полях, характерному для трехвалентного атома фосфора.
Пример 1. Получение триметилсилилдиэтилфосфита.
9,1 г диэтилфосфористой кислоты и 9,6 г триметилсилил-трет-бутиламина нагревают в колбе с нисходящим холодильником при 100-110°С в течение часа. Отгоняется 4,5 г (94%) трет-бутиламина. При разгонке получают 8,8 г (63,8%) триметилсилилдиэтилфосПример 2. Получение триметилсилилдипропилфосфита.
8,9 г дипропилфосфористой кислоты и 7,8 г триметилсилилдиэтиламина нагревают при 120-130°С в течение часа. При разгонке иолучают 7,4 г (58,2%) триметилсилилдипронилфосфита с Тшш. 83-85°С (10 мм рт. ст.), п 1,4200; df 0,9262.
Пайдено, %: С 44,88; Н 9,60; Р 13,27.
CgHssOsPSi.
Вычислено, %: С 45,37; П 9,66; Р 13,02.
Пример 3. Получение 2-триметилсилокси-3-фенил-1,3,2-оксазафосфолана.
13 г кристаллического 2-оксо-З-фенил-1,3,2оксазафосфолана и 10,3 г триметилсилилдиэтиламина нагревают при 100-110°С в течение часа. При разгонке получают 8,4 г (46,4%) 2-триметилсилокси - 3-феиил - 1,3,2-оксазафосфолана с Тк„п 94-96°С (0,003 мм рт. ст.), rf° 1,5310; df 1,0883.
Найдено, %: С 51,69; Н 7,32; Р 12,10.
Cuni8N02PSi.
Вычислено, %: С 51,76; Н 7,05; Р 12,15.
Пример 4. Получение 2-триметилсилокси- 1,3-дивторбутил-1,3,2-диазафосфолана.
5,6 г 2-оксо-1,3-дивторбутил-1,3,2-диазафосфолана и 3,7 г триметилсилилдиэтиламина нагревают при 130°С в течение часа. При разгонке получают 5,3 г (71,3%) 2-триметилсилокси-1 ,3-дивторбутил-1,3,2-диазафосфолана с Ткип. 80-81°С (0,006 мм рт. ст.), 1,4600; df 0,9329.
Найдено, %: С 53,32; Н 10,64; Р 10,36; Si 9,54.
CisHaiNaOPSi.
Вычислено, %: С 53,79; Н 10,63; Р 10,68; Si 9,65.
Предмет изобретения
1.Способ получения силилфосфитов или силиламидофосфитов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения способа, кислые фосфиты или амидофосфиты подвергают взаимодействию с аминосиланами или аминосилазанами при нагревании.
2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что процесс ведут при 100-300°С.
