Способ получения фурано-уретановых олигомеров Советский патент 1976 года по МПК C08G18/32 

3

НС.

сн (CH CH} -CH N-CH2-CH2-OH неСН - II II с-(сн сн).

где X 3-10;

R - толуилен, дифенилметан, гексаметилен, фенил.

Дальнейшее структурирование фураноуретанового олигомера без введения других компонентов осущест вляется вследствие исчерпывания ненасыщенных двойных связей фуранового гетероцикла и боковой цепи. Наличие пополнительных двойных связей типа

ГНСсн

/С -(СН СН)-СН N - СН.- CHg -О - С- HN -R - NH-C

--С

- (сн -CH)-CH-N-CH2-CH2-0-C-HN-R-NH-Cij;

()-CH-N-CHa Наличие в структуре пространственно сшитого полимера аополнительной связи - С - N - С - придает последнему несколько лучшую эластичность и адгезию к различным материалам. В качестве полиизошса натов могут быть использованы для синте- за фураноуретанового олигомера толуилен-, гексаметилен-, 3,3 - диметилдифенилметан-, дифенилметан- 4,4 -диизоцианаты и другие изоцианаты, содержащие не менее двух изоцианатных групп, взятые в соотношении 0,3 - 3 моль на 1 моль фуриламино полиенового спирта. В качестве среды для проведения синтеза пригодны растворители, хорошо растворян ющие оба мономера, но не растворяющие об разующегося олигомера и имеющие общую формулу где - водород, метил, этил, хлор.

525711

+ OCN -R -NCO -CH N-CHo-СН СН-, N - в боковой цепи этого олигомера обеспечивает более густосетчатую структуру пространственного фураноуретанового полимера и тем самым его высокую деформационную теплостойкость (до 460 С, в зависимости от температуры и катализатора структурирования) и ряд других ценных свойств. Образование пространственной структуры происходит по следующей схеме:

ОО

IIU

-CH -O-C-HN-R-NH-C CH,0-C-NHR-NH-C-Пример. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой обратным холодильником, трубкой для ввода азота в смесь и контактным термометром, помещают раствор 174 г толуилевдиизодианата в 1 л толуола. Затем при постоянном i№ремешивании и пропускании тока азота в течен е 10-15 мин добавляют раствор 13 9 г фуриламинополиенового спирта следующего строения: НССН -(CH CH)x-CH N-CH2 CH2-DH О где X О. в 1 л толуола. Температура поднимается до 100 С. Реакционную емесь выдepживaюt при этой температуре, постоянно перемешивая, в течение 25 час. После этого выпавший ,в осадок полимер отфильтровывают от толуола и высушивают в вакууме при ком натной температуре. Выход олигомера (светло-желтого цвета) 94% (от теоретического), т,пп, 190-195-% приведенная вязкость, определенная в моно этаноламине, 0,087. Содержание углерода, кислорода, азота, водорода (по данным элементарного анализ соответственно 66,4; 20,4; 13,4 и 4,8%. П р и м е р 2. Поступают аналогично п меру 1, но при этом в реакционную смесь вводят фуриламинополиеновый спирт следую щего строения: НССН -(CH CH}x-CH N-CH2-CH2-OH где X 1. Синтёз ведут при 10О С в течение 28 час Зыход олигомера (коричневого цвета) 93% (от теоретического), т.пл. 195-200 С Приведенная вязкость в моноэтаноламине 0,091 Содержание углерода, кислорода, аз та, водорода (по данным элементарного ана лиза) соответственно 63,7, 18,9 12,4 и 5,0%. П р и м е р 3. Поступают аналогично примеру 1, HD в реакционную смесь вводят фуриламинополиеновый спирт следующего стр ения: НССН НС /С-ССН CH)x-CH N-CH2-CH2-DH Q где X 5. Синтез ведут при 100 С в течение 32 час. Выход олигомера (коричневого цвета) 90% (от теоретического), т.пл. 223-227 С. Приведенная вязкость, определенная в моноэтаноламине, 0,098. Содержание углерода, кислорода, азота, водорода (по данным элементарного анализа) соответственно 70,4; 10,8; 9,5 и 9,3%. П р и м е р 4. Фураноуретановый олигомер, полученный по примеру 2, подвергают термообработке при 300°С в течение 0,5 час. Структурированный образец обладает деформационной теплостойкостью, определенной на приборе Цейтлина ( при нагрузке 2 Kr/cM-)j 460 С. Потери в весе при этом составляют 6-8%. Формула .изобретения Способ получения фураноуретановых олигомеров, пригодных для изготовления полиуретанов, путем взаимодействия полиизоцианата и спирта, содержащего фурановый гетероцикл, отличающийся тем, что, с целью увеличения тепло-, термо-, влаго- и химстойкости полиуретанов, в качестве спирта, содержащего фурановый гетероцикл, применяют фуриламинополиеновый спирт. Взятый в соотношении 0,3-3 моль на 1 моль полиизоцианата.