Способ получения полифениленсульфида Советский патент 1976 года по МПК C08G75/16 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНСУЛЬФИДА ший супьфид натрия) не улучшает условий фильтрации и выделения конечного продукта. Для того, чтобы извлечь ораганический раст воритель из водного раствора, необходимо э стракцию его проводить при помощи третьего растворителя 4. Цель изобретения является упрощение син теза линейного полифениленсульфица, т.е. уп рощение как самого процесса синтеза, так и операций выделения целевого продукта и регенерации растворителя. Это достигается тем, что в качестве рас творителя применяют полярную жи,дкость с температурой кипения (при атмосферном дав лении) выше 250 С, химически инертную в условиях данного синтеза и мало растворимую в воде, а именно N -диалкиламиаы ароматических карбоновых кислот: N - циэтилбензамид или N -диэтилтолуамид. Предлагаемые растворители имеют следующие npeHViymecTBa; а)способность растворять полностью или частично исходные компоненты: дихлор бензол и безводный сульфид щелочного металла;б)химическая инертность, обеспечивающая достаточную скорость пояиконденсации; в)нерастворимость (или малая растворимость) в воде, облегчающая выделение растворителя из реакционной смеси и его регенерацию; г)простота его синтеза из дешевого и доступного сырья. Пример. В колбу емкостью 5 л, снабженную мешалкой, помещают 2000 мл насыщенного водного раствора поваренной соли и 365,5 мл (3,5 моля) циэтиламина. Смесь в колбе при размешивании охлаждают до 8 С и при температуре 8-12 С медленно приливают 292 мл (2,5 моля) бензоилхлорида и 2000 мл 10%-ного раствора едкого натра, поддерживая рН смеси в колбе при температуре 10-13 С в течение 1 час - 1 час 30 мин , затем прекращают размеш вание и отделяют нижний водный слой. К о ганическому слою приливают 200 мл бензо ла и 100 мл насьпценного раствора поварен ной соли, тщательно перемешивают и, после расслаивания, вновь сливают водный слой. От органического слоя отгоняют бензол и воду, после чего его перегоняют под уменьшенным давлением. Таким образом, получают 427 г (96,2%) диэтилбензамида с т.ки 279,1-279 7 С. В 20О мл диэтилбензамида вносят 22,8 (0,2 моля) дигидрата сернистого натрия, н ревают до 140 С, выдерживают при этой емпературе в течение 1 часа, затем постеенно ее повышают до 200 С. При этом отоняется вся кристаллизационная вода в неольшое кохшчество растворителя. После охаждения смеси до 140 С загружают 29,4г (0,2 моля) Т1 - дихлорбензола, постепенно овышают температуру до 250°с и выдерживают при этой температуре в течение 8 час. Затем охлаждают смесь до 70 С, прили- ают 200 мл воды и энергично перемешиват в теченде 30 мин. После этого массу ильтруют, а осадок полимера цромывают воой, 5%-ной соляной кислотой, вновь водой и ацетоном. Выход сухого полимера 55 г (63,2%). Внешний вид: белый порошок; т.шт. 279-282 С; содержание хлора в полимере составляет 1-1,1 9%. Отсюда вычислены среднее значение количества повторяющихся звеньев (п. 55) и средний молекулярный вес полимера- 6000. Согласно данным рентгенострукторного анализа, степень кристаличности полимера около 12%. П р и м е р 2. 80 мл дизтилтолуамида (температура кипения 291,5С) к 9,1 г (0,08 моля) дигидрата сернокислого натрия, перемешивании до 140 С, нагревают при этой температуре в течевыдерживают при часа, затем постепенно температуру ние выщают до 200 С. В интервале температур 140-200 С отгоняют кристаллизационную воду. По окончании отгонки воды массу охлаждают до 140 С, загр ткают 11,8 г (0,008 моля) п -дихлорбекзола, нагревают до 250 С и при этой температуре размешивают массу в течение 4- час. Затем приливают 80 мл воды и после энергичного перемешивания массу фильтруют, осадок промывают водой, 5%-ной соляной кислотой, снова водой до нейтральной реакции и, наконец, ацетоном. Вес сухого полимера 53,1 г (61,0%); внешний вид: светло-желтый порошок; т.пл. 276-280 С. Формула изобретения Способ получения полифениленсульфида конденсацией П -дихлорбензола с сульфидом шелочного металла при нагревании в среде полярного органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии, в качестве растворителя используют i -диэтилбензамид или 1/ -диэтилтолуамид. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 5 1.Патент США № 2538941,класс 79, 1948 г. 2,Патент США № 3274165,класс 79, 1966 г. 525717 6 260-3. Патент США № 3354129, класс 26079, 1967 г. 260-4. Патент США № 3457242, класс 26079, 1969 г.