Способ получения тримеров и тетрамеров пиперилена Советский патент 1976 года по МПК C07C3/10 C07C11/02 

1

Изобретение относится к способу получения тримеров и тетрамеров лияерилена, применяемых в производстве эластомеров и олифы.

Известен способ получения олигомеров пиперилена полимеризацией на комплексном никель-органическом катализаторе 1. Такой способ характеризуется низкими выходами целевых тримеров и тетрамеров пиперилена. Применяемый катализатор чувствителен к влаге и кислороду, и, кроме того, требуется применение растворителя.

Известен также способ получения тримеров пиперилена в присутствии П(ОС4Н9)зС1, диэтилалюминийхлорида и адипонитрила. Выход целевых тримеров при 40°С за 10 час достигает 36% 2J.

К недостаткам этого способа относятся низкий выход целевых продуктов, малая производительность процесса и сложность технологии (приготовление катализатора и его разложение по окончании реакции, отгонка растворителя; удаление кислорода и влаги из реактора).

С целью увеличения выхода целевого продукта и повышения производительности по предлагаемому способу тримеры и тетрамеры пиперилена получают олигомеризацией пиперилена в присутствии сульфокатионообменной смолы в Н-форме с содержанием бензола от .10 до 15 вес. %.

В качестве сульфокатионной смолы можно использовать -катионит КУ-23 (10/60), содержащий 10% дивииилбензола.

Процесс осуществляют в течение 0,2-1 час при температуре 40-100°С и перемешивании. Соотношение пиперилена и катионообменной смолы равно 4-9 : 1. Реактор - проточного типа. При атмосферном или повышенном давлении, в замкнутой системе процесс проходит при давлении до 5 атм.

Катионит используется многократно без дополнительной обработки.

По окончании реакции от реакционной массы отделяют катионит и отгоняют не вступивший в реакцию пиперилен при 44°С.

Кубовый остаток представляет собой светлую жидкость, содержащую тримеры и тетрамеры пиперилена.

Выход тримеров в продуктах реакции составляет около 62%, тетрамеров - 25%.

Пример 1. В металлическую ампулу загружают 70 г (100 мл) пиперилена и 16 г (20 мл) катионообменной смолы КУ-23 (10/60). Смесь при перемешпвани) нагревают до 80°С В течение 15 мин, при этом давление повышается до 4 ати.

По окончании опыта продукты реакции отделяются от катионита, от реакционной смеси отгоняется непрореагировавший пиперилеи при 44°С.