Способ получения ацетопропилового спирта Советский патент 1978 года по МПК C07C49/17 C07C45/00 

(рН 0,3-0,7) обрабатывают щелочным агентом, например водным раствором ацетата натрня, для нейтралнзацнн минеральной кислоты до рН 4,5.

Конверсия у-ацетопропнлацетата составляет 85-90%, селективность ио у-адетопропиловому спирту .

От обработанной щелочным агентом реакционной смеси отгоняют воду и уксусную кислоту. Кубовый продукт отделяют от осадка солей любым способом, например, фильтрованием и направляют на ректификацию.

Головной нродукт азеотроп у ацетопропилацетат-у-ацетоиропкловый спирт, отгоняемый ирн температуре куба до 150° С, возврапд,ают IB реакцию кислого гидролиза, а из оставп ейся смеси ректификацией выделяют чистый уацетопропиловый спирт с вы.ходом 82-83%, потери продукта при выделении-17-19%

3.

Однако ири указанном способе образуется значительное количество отходов производетва на стадии нейтрализации - свыще 50 кг солей на 1 т выделенного узцетопропилового спирта. Полученные осадки солей, загрязненные органикой, не используются. При удалении п.х в виде растворов образуются сточные воды. Пеоб.ходимость удалеиия солей обусловливает технологические трудности ири непрерывном оформлении процесса.

К недостаткам этого способа относятся также необходимость защиты оборудоваиия от коррозионного действия соляной кислоты ir больщой объем реакционной аппаратуры, изготовляемой из дефицитных молибдениетых сталей. Kpo.vie того, узцетопропиловый спирт являетея неустойчивым продуктом, ири нагревании свыше 120° С ои разлагается и иолимеризуется с образованием смол. При рецикле у-ацетопропилового спирта в зону кислого гидролиза увеличиваетея время пребывания этого продукта в зоне высоких температур и снижается его выход. Потери целевого продукта при выделении составляют около 17-19%.

Цель изобретения - у.меньщение количества сточных вод, упрощение технологии процесса, уменьщеиие коррозии оборудования и потерь целевого продукта.

Это доститается тем, что в качестве катализатора водиого гидролиза предлагается исиользовать сульфокатионит в Н-форме и нейтрализацию реакционной массы гидролиза вести до рН 3-4.

Для иовыщения степени конверсии -ацетопропилацетата предпочтительно массу, оставшуюся после отгонки от нейтрализованной смеси воды и уксусной кислоты, обрабатывать щелочным агентом, например гидроокисью щелочного или щелочноземельного металла.

Водный гидролиз Y-ацетопропилацетата проводят при температуре 80-100° С и атмосферном давлении. Полученную реакционную смесь отделяют от катионита, например фильтрованием, рН полученного гидролизата 2,0-2,5.

Реакцию можно проводить в реакторах периодического и непрерывного действия. Непрерывное оформление н)ои,есс;) предиочт1ггельно, в этом случае стадия отделения гидролизата от катионита отсутствует.

При доведении рП гидрол 1зата до 3-4 путем обработки гидроокисями, карбоиатами, ацетатами щелочных или щелочноземельных металлов или их водными растворами выход

целевого продукта увеличивается иа 10-15% (как видно нз сравнения примеров 2 и 3).

Для повышения конверсии у-ацетопропилацетата до 100% из нейтрализованной реакционной смеси отгоняют воду и уксусную

кислоту, а оставшийся в смеси с у-аць-топрониловым сни)том непрореагировавщий уацетоп)опилацетат омыляют щелочным агентом, например гидроокисями щелочных или щелочнозе.мельных металлов, при температуре не

более 100° С. Целевой продукт выделяют известными приемами.

При этом устраняется рецикл у-ацетопроиилового сиирта и сокращаются его потери при выделении на 6-9%. Нейтрализация реакционной массы до рН 3-4 и омыление непрореагировавщего уацетопропилацетата позволяет повысить выход на стадии выделения до 90-95%. Конверсия ацетопропилацетата в предложенном способе составляет 85-90%

без доомыления и 100% с омылением иепрореагировавшего уацетопропилапетата. Селективность по у-ацетопропиловому спирту 98- 99%. Выход целевого продукта на взятый в реакцию ацетопропилацетат 80-90% от теорнн, чистота целевого продукта не менее 98%. Использование катионита в качестве катализатора позволяет проводить ироцесс в мягких условиях при оформлеиии процесса по неирерывной схеме, уменьщает коррозию оборудования и обеспечивает съемы продукта с единицы реакционного объе.ма.

Катализатор работает длительное вpeIvrя (свыше 4000 ч) без потери активиости. Расход щелочного агента на нейтрализацию

реакционной смеси в 50 раз меньше, чем ири известном способе.

Сиособ характеризуется сокращением неиспользуемых отходов производства. Так количество солей на стадии нейтрализации в 40-50

раз меньше, чем при использовании дминеральной кислоты. Сиособ также обеспечивает возможность получения у-ацетопропилового спирта из достуиного нефтяного сырья с хорошим выходом и высокой степени чистоты.

Процесс прост в технологическом оформлении, осуществляется в типовом оборудовании, не требует при.менения высоких температур и давлений.

Пример 1. В реактор, снабженный обратным холодильником и мещалкой, загружают, г: у-ацетопропилацетат 72, воду 90 и катализатор- катионообменная смола КУ-2 25 в Нформе. Смесь выдерживают при температуре

85° С в течение 2,5 ч при перемешивании.