Способ получения биостойких полимеров Советский патент 1976 года по МПК C08F20/02 C08F4/42 

гетероатомов в полимерную цепь в виде концевых групп, а также остаточным количеством инициатора. Благодаря равномерному распределению компонентов инициирующей системы по всему объему полимеризующейся массы полученный полимер является однородным по биостойкости к плесеневым грибам по всей массе.

Биостойкость к плесневым грибам полученного полимера определяют путем испытания полимерлой пленки на устойчивость к воздействию плесени по ГОСТу 13410-67. Образцы обрабатывают суспензией спор -следующих видов плесеневых грибов:

Aspergillus niger v. Tilgheum,

Penicillum funiculosum Thom,

Peacilomyces variaty, Bairnir,

Trichoderma lignorum, Persevr,

Chactomium globosum.

Полимерную пленку готовят из 0,2 мл 10- 12%-ного раствора получаемого полимера или сополимера ,в ацетоне или диметилформамиде путем нанесения его на стеклянные пластинки размером 30x50X3 мм. Растворитель испаряют при комнатной температуре в течение 2 суток.

Инкубацию приготовленных образцов в среде суспензии проводят в термостате в условиях повышенной температуры и влажности в течение 28 суток.

Устойчивость образцов к воздействию плесени оценивают тремя следующими, методами.

Метод Л-1 позволяет определить способность пленки полимера поддерживать рост и развитие плесеневых грибов в отсутствие питательной среды.

Метод А-11 позволяет определить способность полимерной пленки поддерживать рост и развитие плесени в присутствии минеральной питательной среды.

Метод Б позволяет определить степень роста плесени на поверхности полимерной пленки, предварительно обогащенной полной питательной средой (органической и минеральной).

Интенсивность роста плесени определяют визуально невооруженнььм глазом и при помощи микроскопа (50-60-кратное увеличение). Биологическую активность образцов оценивают в баллах следующим образом:

0- под микроскопом роста плесени не обнаружено;

1- рост плесени плохо виден невооруженным глазом, но вполне отчетливо под микроскопом;

2 слабое развитие плесени, поверхность образца поражена менее, чем на 25%;

3- среднее развитие плесени, поверхность образца поражена на 25-50%;

4- значительный рост плесени, поверхность образца поражена более, чем на 50%.

Пример 1. К 9,4 вес. ч. метилчметакрилата (ММА) добавляют 0,056 вес. ч. (0,6 вес. %) (СНз)з5пС1 и 0,096 вес. ч. (1,04 вес. %) МаВ(СбП5)4. Полимеризацию проводят в запаянной стеклянной ампуле в отсутствие воздуха. Температура полимеризации 50°С. Конверсия составляет 30% за 3 час. Биостойкость пленки к плесеневым грибам приведена в табл. 1.

Пример 2. К смеси .мономеров, состоящей из 6,0 вес. ч. метакриловой кислоты (МАК), 3,7 вес. ч. диметиламинэтилметакрилата (AM) и 0,86 вес. ч. бутилакрилата (БА) добавляют 0,2 вес. ч. (1,9 вес. %) (СНз)з5пС1 и 0,34 вес. ч. 3,2 вес. % ЫаВ(СбН5)4. Полимеризацию осуществляют в стеклянной запаянной ампуле в отсутствие воздуха. Температура полимеризации 60°С. Выход сополимера 46% за 10 час. Сополимер растворим в диметилформамиде.

Биостойкость пленки к плесеневым грибам приведена в табл. 1.

Пример 3. К 9,4 вес. ч. ММА добавляют 0,078 вес. ч. (0,8% вес. %) (СНз)з5пОСОСбН5 и 0,096 вес. ч. (1,0% вес. % ЫаВ(СбН5)4. Полимеризацию проводят в стеклянной запаянной ампуле в отсутствие воздуха. Температура полимеризации 70°С. Конверсия 100% за 7,5 час. Л олекулярный вес 240000.

Биостойкость к плесеиевым грибам показана в табл. 1.

Таблица 1

Пример 4. К 9 г бутилметакрилата добавляют 0,05 г (0,5% вес. %) (СНз)з5пОСОСбН5 и 0,09 г (1,0 вес. %) МаВ(СбН5)4. Полимеризацию проводят при 60°С в массе в запаянной50 ампулебез предварительного вакуумирования. За 6,5 час конверсия составляет 21,4%. Биостойкость пленки к плесеневым грибам приведена в табл. 2. Пример 5. К Ю г метакриловой кислоты добавляют 0,1 г (1 вес. %) (СНз)з5пОСОСбН5 и 0,12 г (1,2 вес. %) ЫаВ/СбН5)4. Полимеризащию проводят в массе при 70°С в запаянной

ампуле в течение 1 час. Реакционную массу в ампуле предварительно вакуумируют. Конверсия составляет 30,6%.

Пример 6. К 9,4 вес. ч. метилметакрилата (ММА) добавляют 0,2 вес. ч. (2,1 вес. %) (изоСзН7)2Н§ и 0,12 вес. ч. (1,3 вес. %)CuCl2. Полимеризацию проводят в занаянной стеклянной амнуле в растворе метилового спирта (50 об. % спирта по отношению к ММА) в отсутствие воздуха. Температура полимеризации 20°С. Конверсия 63% за 18 час.

Биостойкость пленки к плесеневым грибам приведена в табл. 3.

Пример 7. К 9,4 вес. ч. ММА добавляют 0,2 вес. ч (2,1 вес. %) (изо-СзН7)45п и 0,12 вес. ч. (1,3 вес. %) CuCla. Пov имepизaцию проводят в запаянной стеклянной ампуле в расТаким образом, полимерная пленка не служит источником питания плесепевых -грибов. Вместе с тем она не проявляет фунгицидные свойства, на что указывает отсутствие ингибиционной зоны. Следовательно, поли.мерный .материал не опасен в обраш,ении.

Пример 9. К8г нитрила акриловой кислоты добавляют 0,10 г (1,2% вес. %) (изоСзН7)45п и 1,2 г (1,5 вес. %)SnCl4-5H2O. Полимеризацию проводят в массе при 60°С в запаянной ампуле без предварительного вакуумирования. Конверсия составляет 90%.

Биостойкость пленки к плесеневым грибам приведена в табл. 4.

Пример 10. К 9 г бутилметакрилата добавляют 0,09 г (1,0 вес. %) («зо-СзН7)45п и 0,11 г (1,2 вес. %) SnCl4-5H2O. Полимеризацию проводят в массе при 60°С в запаянной

Биостойкость пленки к плесеневым гриба.м приведена в табл. 2.

Таблица 2

творе метилового спирта (50 об. % СНзОН по отношению к ММА) в отсутствие воздуха. Температура полимеризации 60°С. Конверсия составляет 7,8% за 20 час.

Биостойкость пленки к ллесеневым грибам показана в табл. 3.

Пример 8. К 9,4 вес. ч. ММА добавляют 0,08 вес. ч. (0,9 вес. %) («зо-СзН7)45п и 0,098 вес. ч. (1,0 вес. %) SnCl4-5H2O. Полимеризацию проводят в массе в запаянной ампуле. Температура полимеризации 60°С. Конверсия составляет 60% за 8 час.

Биостойкость пленки к плесеневым грибам приведена в табл. 3.

Таблица 3

ампуле, предварительно вакуумированной. За 8 час полимеризации конверсия составила 25,2%.

Биостойкость пленки к плесеневы.м грибам приведена в табл. 4.

Пример И. По примеру 5, только ампулу предварительно не вакуумируют. Конверсия за 8 час полимеризации составляет 24,9%Биостойкость пленки к плесеневым грибам приведена в табл. 4.

Пример 12. К 10 г метакриловой кисло%)

(1,0%

ты добавляют 0,1 г

вес.

(1,2 вес. %)SnCl4 (ызо-СзП7)45п и 0,12 г 5П20. Полимеризацию проводят в запаянпой ампуле без предварительного вакуумирования в течение 7 час. Конверсия составляет 79,6%. Биостойкость пленки к плесеневым грибам приведена в табл. 4.

Формула из обретения

Способ получения биостойких полимеров путем полимеризации акриловых моломеров в присутствии бинарной инициирующей системы, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса получения биостойких полимеров, в качестве бинарпой инициирующей системы используют смесь соединения общей формулы (СНз)з5пХ, где , -ОСОСбНб, и тетрафенилбората натТаблица 4

рия при соотнощении 1 : 1,2-1,0:2,0 соответственно или соединения общей формулы (ызо-СзН7)пМ, где М -Sn,

Hg, и CuCl2 или SnCl4 при соотнощении 1 0,6-1 : 1,25 COOTветственно.

Источники, принятые во внимание при экспертизе:

США № 3167532, 260-86.1,

2.Патент Японии Л 6062, 28В151, 1968 (прототип).