Способ получения карбоцепных полимеров Советский патент 1981 года по МПК C08F4/30 C08F4/52 

1

Изобретение относится к получению карбоцепных полимеров на основе. виниловых мономеров и может быть использовано в химической промышленности, а полимеры - для изготовления органического стекла, пленок и волокон, а также для изготовления изделий широкого технического и бытового назначения.

Известен способ получения карбоцепных полимеров полимеризацией виниловых мономеров в массе в присутствии инициатора - смеси триешкилбора и гидроперекиси трет-бутила, при этом процесс ведут при температуре от О до l. Однако неустойчивость триалкилбора на воздухе ввиду его быстрого окисления и гидролиза и необ ходимость проведения процесса при низких температурах требуют специгшьной аппаратуры, что создает значительные трудности для проведения процесса полимеризации в массе и делает этот способ приемлёкилм лишь в лабораторных условиях.

Цель изобретения - упрощение технологии и повышение экономичности процесса.

Эта цель достигается тем, что по известному способу получения карбЪцепных полимеров полимеризацией виниловых мономеров в массе в присутствии инициатора в качестве последнего используют 0,02-0,1 моль/л реакционной массы три-(трет-бутилперокси)-галлия G a(OOtBu )5 и процесс ведут в вакууме или в присутствии кислородсодержащего газа при 15-50 С. В качестве кислородсодержащего

газа используют воздух или кислород.

(Приме р1.В стеклянную ампулу содержащую 10 г мeтилмeтaкpилata (ММА), вводят 0,3 г Qa(OOtBu)3 (концентрация 0,1 моль/л). Полимеризацию

проводят в массе в запаянной ампуле : в вакууме при 50с.

Пример 2.. В стеклянную . ампулу, содержащую 10 г ММА, вводят 0,1 г Ga(OOtbu)i (концентрация

Oj03 ). Полимеризацию проводят в массе в запаянной ампуле в вакууме при .

Пример З.В стеклянную ампулу, содержащую 10 г ММА,вводят

0,3 г Ga(00tb«) (концентрация

0,1 моль/л), полимеризацию проводят в массе в запаянной ампуле без предварительного вакуумирования при 30 С. Пример4.В стеклянную ампулу, содержащую г ММА, вводят 0,1 г Ga{OOtBu)3 (концентрация 0,03 моль/л). Полимеризацию проводят при 50°С в массе в запаянной ампуле без предварительного вакуумирования. Пример 5.В стеклянную ампулу содержащую 10 г ММА,вводят 0,3 г Qa(OOtBu)3 (концентрация 0,1 моль/л). Полимеризацию проводят в массе в запаянной ампуле без предварительного вакуумирования при 15 С Примере . В стеклянную ампулу, содержсвдую 10 г стирола (СТ) вводят 0,07 г Ga(OOtBu)5 (концентрация 0,02 моль/л). Полимеризацию проводят при в массев запаянной ампуле в вакууме. Пример 7. В стеклянную ампулу, содержащую 10 г СТ, вводят 0,3 Ga(OOfeBu)3 (концентрация 0,1 моль/л) Полимеризацию проводят в массе в запаянной ампуле в отсутствии воздуха при 40°С. Пример 8. В стеклянную ампу содержащую 10 г СТ, вводят 0,3 г Оа()г (концентрация 0,1 моль/л). Полимеризацию проводят в массе в запаянной ампуле в присутствии воздуха при . ПримерЭ . В стеклянную ампулу, содержащую 10 г винилхлорида (ВХ) , вводят 0,14 г Ga(00teii)5 (концентрация 0,04 моль/л).Полимеризацию проводят в массе при 20°С с предварительным вакуумированием. Предлагаемым способом можно получать активные полимеры, которые можно использовать в дальнейшем для блок-сополимёризации за счет вторичного роста макромолекул, содержащих перекисные группы -О-О-. Условия синтеза и характеристика . полимеров, полученных предлагаемым способом, приведены в табл. 1. Условия синтеза вторичной полимеризации ММА и блок-сополимера ММА со СТ приведены в табл. 2; В качестве исходного активного пММА был выбран образец , табл. 1. Таблица 1

В присутствии кислорода воздуха. д 2, где 635 и 693 см - частоты .

ММА 70 3 50 0,3 1,7

1:4,5 СТ 70 9 370 0,3 3,6 1:4,5

78

22 валентных колебаний связи С-С. Таблица2