Способ получения производных 3-метокси-4-оксатрицикло(5,2,1, 02,6)-дец-8-ен-5-спиро-2"-тетрагидрофурана Советский патент 1976 года по МПК C07D307/94 C07D493/10 

Эта цель достигается проведением процес са в присутствии соляной кислоты при ОПредлагаемый способ заключается в том, что производное 2-метокси-1,6-диоксаспиро (4,4) нонена-3 общей формулы где R и R имеют вышеуказанные значаНИН, подвергают взаимодействию с циклопентадиеном в присутствии соляной кислоты при 0-2 О °С. Смесь эквимолярных количеств циклопентадиена и соответствующего спироцикла на 196-ном растворе соляной кислоты пере мешивают 20 час. : сначала 1О час при О С, а затем 10 час при комнатной темпе ратуре. Преимуществом предлагаемого слособа является значительное упрощение технологии процесса. В этих условиях реакция не сопровождается смолообразованием, что значительно упрощает вьщеление целевого продукта, повышает выход целевых продуктов до 5О-68% (в расчете на прореагировавший спиран) и позволяет непрореагировавшие реагенты выделить и после соответствующей очистки снова использовать в реакции. Для реализации такого способа не нужно специальное оборудование (автоклав ). З-Метокси-4-оксатрицикло (5,2,1,0 дец-8-ен-5-спцро-2 -(5 -изопропилтетрагидрофуран) и З-метокси-4-оксатрицикло (5,2,1, )-дец-8-ен-5-спиро-2-(5 -метил-З -этилтетрагидрофуран) получены впервые и ранее не описаны. Необходимые для диеновой конденсации 1,6-диоксаспиро (4,4 )нонены-3 синтезируют методом электролитического алкоксилирования соответствующих 1-( -фурил) ал канолов-3. Мономерный циклопентадиен по лучают из предварительно очшценного пере гонкой дициклопентадиена. Пример 1. З-Метокси-4-оксатрииикло (5,2,1,0 )-.дец-8-ен-5-спиро-2 -тетрагидрофуран. Смесь 62,4 f0,4. моль) 2-метокси-1,6 -диоксаспиро (4,4)нонена-3, 28,4 г (0,4 моль) мономерного циклопентадиена, 100 мл 1%-ной соляной кислоты перемешивают 2О час: 1О час при О С и 10 час при комнатной температуре. Затем продукт реакшш отделяют-от водного слоя, несколь КО раз промывают водой до нейтральной реакции, сущат прокаленным сульфатом магния и перегоняют в вакууме. Выход 33 г (62% в расчете на прореагировавший метоксиспиран); т.кип. 118-125 С/3 мм рт.ст; ri 1,5060; ду1,146. Найдено, %: С 70,28; 7О,О4; Н 7,78, 8,35. МТ 57,61. , Вычислено, %: С 70,33; Н 8,17. MRj, 57,90, ИК-спектр; см.-S 2835, 1577; c-o-c 99О, 105О, 1110. Лдгтературные данные: т.кип. 1О6115 С/1 мм рт.ст; 11 1,5070; df 1,134. П р и м е р 2. З-Метокси-4-оксатрицикло (5,2,1,0 ) дец-8-ен-5-спиро-2 -(5 -метилтетрагидрофуран). Это соединение получают по примеру 1, используя 68 г (0,4 моль) 2-метокси-7-метил-1,6-диоксаспиро (4,4) нонена-3, 28,4 г (0,4 моль) циклопентадиена и 1ОО мл 196-ной соляной кислоты. Выход 38 г (67,5% в расчете на прореагировавший метоксиспиран); т.кип, 113-120 С/ /1 мм рт.ст; П 1,4980; d 1,115. Найдено, %: С 71,25; 71,27; Н 8,59; 8,29; ,12, С Нго Вычислено, %: С 71,16; Н 8,53, ,51. ИК-спектр, осн,2835; . 1577; с.о с980,1050 Литературные данные: т.кип, 116123°С/2 мм рт.ст.; 1,5О10; df 1,103. Пример 3. З-Метокси-4-оксатрицикло (.5,2,1,0 ) дец-8-ен-5-спиро-2 -( 5 -изопропилтетрагидрофуран), Этот продукт получают аналогично примеру 1, исходя из 8 г (О,О4 моль) 2-метокси-7-изопропил-1,6-диоксаспиро (4,4 нонена-3,2, 8 г (О,О4 моль) мономерного циклопентадиена и 2О мл 1%-нЬй соляной кислоты. Выход 2,1 г (48,5% в расчете на прореагировавший метоксиспиран); т.кип, 145-146°С/1 ммрт,ст.; ,4968. Найдено, %: С 72,51; 72,68; Н 9,14; 8,81,г U л Цб Вычислено, %: С 72,72; Н 9,О9. ИК-спектр, см : V 2835; )(;.j, 1577; S).Q 885,1050, 1120, Пример 4, 3-Метокси-4-оксатрицикло (5,2,1, ) дец-8-ен-5-спиро-2 - (5-метил-5 -этилтетрагидрофуран), Эти соединения получают, как в примере 1, используя 8 г (0,04 моль) 2-меток си-7-метил-7-этил-1,6-диоксаспиро (4,4) нонена-3, 2,8 г (0,04 моль) мономерного циклопентадиена и 20 мл 1%-ной соляной кислоты. Выход 2,6 г (55% в расчете на прореагировавший метоксиспиран); т.кип. 12 128°С/1 1,4950. мм рт.ст.; 11 Найдено. %: С 72,66; 72,79; Н 9,57; 9,27. Н24 5 Вычислено, %: С 72,72 Н 9,09. ИК-спектр, см ; V, 2835; 1577; S) 990, 1050, 1115. Формула изобретения Способ получения производных 3-метокси-4-оксатрицикло (5,2,1,0 )-дец-8-ен-5-спиро-2 -тетрагидрофурана общей формулы „Л- R V где R и R - атом водорода, метил, этил или изопропил, взаимодействием производного 2-метокси-1,6-диоксаспиро (4,4) нонена-3 общей формулы где R и р имеют выщеуказанные значения, о циклопентадиеном, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии соляной кислоты при О-20°С. Информация, принятая во внимание при экспертизе: 1 А. А. Пономарев и др. К изучению фурановых соединений. Сообщения X L У1-, ХГС, № 12, 1591, 70 г. 2. Заявка № 1949478/04, от 19.07. 73 г, по которой принято решение о вьщаче авторского свидетельства.