Способ получения продуктов полимеризации акриловой кислоты или ее производных Советский патент 1938 года по МПК C08F120/06 

При обычном способе получения эфиров акриловой или метакриловой кислоты, подвергающихся впоследствии полимеризации, соответствующие циангидрины .нагревают с серной кислотой и избытком метилового или другого спирта. Из отогнанной смеси сложного эфира, воды и избытка спирта последний не удается отделить от сложного эфира путем ректификации (образуется азеотропическая смесь), поэтому приходится Лрибегать к особым методам ползчения чистого сложного эфира. При наличии в смеси метилового или этилового спирта последние отмывают водой, растворяющей, однако, и существенные количества сложного эфира.

Если же готовят вфиры высщих спиртов, то единственным методом, дающим хорощие результаты, является алкоголиз.

В предлагаемом способе получения продуктов полимеризации акриловой кислоты и ее эфиров указанные недостатки обычного способа устранены и существенно упрощена технология процесса. Существенное преимущество нового способа заключается, кроме того, в возможности получения из низщих эфиров акриловой кислоты

соверщенно твердых полимеров (обычно при полимеризации метилового, этилового, бутилового и многих других эфиров акриловой кислоты получаются резиноподобные полимеры).

Способ состоит в том, что к смеси циангидрина (этиленциангидрина, ацетонциангидрина и т. п.) с серной кислотой добавляют спирт лищь в таком количестве, чтобы получилась смесь эфира акриловой кислоты (или ее агзамещенного) со свободной акриловой кислотой (или ее а-замещенным) в желательном соотнощении. При нагревании до 137-140 смеси циангидрина с серной кислотой и спиртом, взятым в количестве, меньшем, чем это требуется по теории для образования сложного эфира, отгоняется смесь слон-сного эфира, свободной кислоты и небольшого количества воды. Отгон, почти совершенно не содержащий спирта, высушивают над хлористым кальцием, в случае надобности вторично перегоняют и поли.меризуют после добавки других полимеризующихся веществ и пластификаторов или без указанных добавок.

Пример 1. К 1 молю этиленциангидрина, нагретого до 70, приливают 1, 1 моль концентрированной серной кислоты (температура смеси не должна превосходить 65-75). Затем добавляют 0,5 моля метилового спирта и нагревают смесь в течение 2-3 часов, постепенно повьь шая температуру до 137-140, после чего под вакуумом отгоняют смесь метилового эфира акриловой кислоты, акриловой кислоты и воды. Полученный продукт стабилизируют небольшим количеством гидрохинона, высушивают над хлористым кальцием и перегоняют под вакуумом.

К перегнанному продукту, содержащему около 40% акриловой кислоты, добавляют 0,5% перекиси бензоила, после чего подвергают полимеризации при 60-70. При этом получается твердый бесцветный полимер.

Пример 2. Реакцию проводят в аналогичных условиях с этиленциангидрином и бутилсерной кислотой, содержащей недостаточное для образования сложного эфира количество бутилового спирта. Продукт реакции после очистки с.мешивают с метиловым эфиром акриловой кислоты и добавляют к нему диэтилфталата или триацетина. Продукт полимеризации представляет собой твердое эластичное вещество.

Предмет изобретения.

Способ получения продуктов полимеризации акриловой кислоты или ее а-замещенных в смеси с эфирами этих кислот, путе.м воздействия на этиленциангидрин соответствующим спиртом и серной кислотой, отличающийся тем, что спирт применяют в количествах, меньших, чем требуется для полной этерификации, из расчета получения смеси акриловой кислоты или ее а-замещенных с соответствующим сложным эфиром в желательном соотношении, после чего полученную смесь обрабатывают и полимеризуют известными прие.мами.