Изобретеш1е относзися к новым химическим соед1ше1шям, в частности к бензиловым эфирам гера1шола, обладающим избирательной ювенильно-гормональной и инсектицидной активностью, которые могут найти применение в сельском хозяйстве, а также в быту для борьбы с насекомыми и переносчиками заболеваний. Известен дихлорид этилового эфира фарнезиловой кислоты, являющийся основным компонентом смеси Лоу, которая обладает широким спектром действия и активна для насекомых различных отрядов 1. Обычно, соединения с ювенильно-гормональными свойствами обладают специфичностью, дей сгвуя на определенный вид насекомых. Так фениловые зфиры гераниола обладают избирательно ювенильно-гормональной активностью по отношению к клопам 2. С целью распшрения ассортимента соединений с ювенильно-гормонально и активностью, которые не уступают по активности известным но при зтом проявляют более щирокий спектр действия, предложены бензиловые эфиры формулы: где R - низшая алкокси-, алкилтиогруппа, X-CI, Вг, Н. Соединения формулы 1 получают взаимодействием гераниола с замещенными хлорметилбенэолами в среде растворителя, например бензоле, в присутствии щелочного агента. Способ получения бензиловых эфиров иллюстрирован нижеприведершыми примерами. Пример. К 15,4 г (0,1 моль) гераниола добавляют спиртовой раствор щелочи, полученный из 5,6 г КОН и 40 мл этанола, кипятят 4 ч, отгоняют спирт и непрореашровавший гераниол. К полученной соли добавляют 40 мл тетрагадрофурана и 7,5 г Ц -хлорметилфенилзтилсульфида, кипятят 4-5 ч, растворитель отгоняют, ociaTOK растворяют в эфире, промьшают водой, сушат и фракционируют. Получают 1,6 г (23%) 1-(и-этилгиобенэнлокси)-3,7-даметилоктадиена-2,6, т.кип.147150° С/0,2 мм рт.ст., п 1,5360. Вычислено,%: С 75,00; Н 9,21; S 10 52 C.eHjgOS Найдено, %: С 75,04; Н 8,59; S 10,19. П р и м е р 2. К раствору 9,2 г (0,06 моль) гераниола в 40 мл бензола добавляют спиртовый раствор щелочи, полученный из 3,4 г КОН и 25 мл эта дала, нагревают с одновременной отгонкой азеотропной смеси бензол-этанол, К полученной соли добавляют 7,5 г 1-хлорметал-2-зтокси-5-бромбензола в 10 мл бензола, кипятят 5 ч, обрабатьшают водой, органический слой сушат и .фракционируют. Получают 1-(2-этокси-5-бромбензилокси)3,7-диметилоктадиен-2,6, т.кип. 146147 С/0,24 мм рт.ст., 1,5285. Вьрмслено,%: С 62,12; Н7,35; Вг 21,80. Ci eHj BrOj. Найдеда,%: С 62;25; Н 7,13; Вг21,78. Константы аналогично полученных соединений формулы 1 представлены в таблице 1.
С4
es s
R
ю a H
s
Предложенные эфиры обладают одновременно гормональным и инсектицидным дейст1$ием для личинок комаров, в частности эфиры формулы 1, где R 2-SC2H5, X 5-С что расширяет границы их возможного использования.
Кроме того, бензиловый эфир гераниола формулы 1, где R 2-ОСНз, X 5-Вг в 3 раза активнее смеот Лоу для клопов.
Биологические испытания проводились на клопах и комарах.
При испытшшях на комарах личинки 4-ой стадии за 1-2 дня до окукливания помещают на 24 ч в растворы различных концентраций. Вещества добавляют з воду в 0,1 мл ацетона, для каждой концентрации используют не менее 100 шгшюк (по 25 в одной повторносш). действия определяют по шслу погибпшх
) Для личинок комаров обладают инсектицидным, действием.
насекомых, а CKso и CKgs - но линиям регрессии на пробитлогарифмической бумаге.,
При испытам1ях на клопах соединения наносят топикально в 1 мкл ацетона на тергиты брюшка нимф через сутки после кормления кровью; после iимагинальной линьки по 19балльной шкале оценивают степень остаточности у имаго личиночных черт, а затем графически устанавливают дозу, вызьгоающую средний эффект (т.е. 10 баллов).
Для проверки инсектицидной активности были проведены дополнительные испытания на лишнках комаров 111 возраста, в отличие от ювенсоидов, у которых наиболее чувствительный период приходится на 1Y возраст.
Биологические испытания полученных соединетш представлены в табл. 2 и 3.
Т а-б л и ц а 2 мул
Составитель М. Меркулова Редактор Л. ПИСЬМЕНТехред О. АндрейкоКорректор, А. Власекко
Заказ 5232/1Тираж 559Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Ъ|нистров СССР
по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Паггекг, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 11 . .. . . 52976012 ... Формула изобретенияX-Cf, Вг, Н, проявляющие ювенильноБензиловые зфиры гераниола общей фор-Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: р., PJ1. Кример М. 3., Шамшурин А. А., Химия I 3 . J /Ч ювенильного гормона и его аналогов. Киплшев, - Ч/ ОСН-- S1974, с. 55-56. ф/2. Заявка N 1949865/04, 16.07.73, по котрXрой принято ращение о выдаче авторского свигде R -низшая алкокси-, алкилтиогруппа, Н;дегельства. гормональную и инсекгицидную активность.
о„
о rf (
Tl;
te
tN
