Способ получения о-нитрофенилсульфенилхлорида Советский патент 1976 года по МПК C07C145/00 

1

Данное изобретение относится к усовершенствованию способа нолучения о-нитрофенилсульфенилхлорида, который находит широкое нрименение ири синтезе пептидов п других органически. соединений.

Известен способ нолучения о-нитрофенилсульфенилхлорида хлорированием о,о-динитродифенилдисульфида газообразным хлором в среде четыреххлористого углерода в присутствии иода при 50-6Q°C. Процесс хлорирования проходит с выходом 96-97%, но образовавшиеся примеси трудноотделимы от основного продукта, в результате при перекристаллизации с 66-71% выходом получают продукт с т. нл. 73°С (чистый продукт плавится при 74,5-75°С).

Недостатком данного способа является применение большого избытка предварительно высушенного растворителя, токсичного газообразного хлора, а также полученне низкокачественного продукта, который трудно поддается очистке.

Использование в качестве хлорирующего агента хлористого сульфурила и проведение процесса в среде хлористого метилена позволяет устранить указанные недостатки.

С целью упрощения процесса, новышения качества и выхода целевого продукта предлагается способ нолучения о-нитрофенилсульфепилхлорида хлорированием о,о-динитродифенилдисульфпда в среде хлорированного углеводорода при пагревании с последующим выделением целевого продукта обычными приемами, заключаюн1ийся в том, что в качестве хлорпруюп,сг() агента попользую г хлористый сульфурил и процесс ведут в среде хлористого метилена, предпочтительно при температуре 40-45°С.

Растворитель используют без предварительной сушки.

Процесс хлорирования легко управляем по температурному режиму, побочные продукты не образуются, хлорирование о,о-дипитродифенилдисульфида достигает 100%, что позволяет выделять чистый продукт путем кристаллизации пепосредствеппо из реакционной массы. Выход чистого продукта с температурой плавления 74.5-75С не менее 83,5%, остальная часть (15,5%) плавится нрп 69-72 С.

Пример 1. В 3-х горловую колбу, снабженную обратным холодильником, газоотводиым счетчиком, механической мешалкой и термометром загружают о,о-дипитродифенилдисульфид 154,2 г (0,5 моль) хлористый метилен 225 мл, хлористый сульфурил 47 мл (78 г; 0,575 моль).

Реакционную массу неремешивают в течение 10 мин., температуру поднимают до 40°С и выдерживают при слабом кипении в течение 2,5 часа. Колбу охлаждают до комнатной

температуры, содержимое переливают п 0,5л колбу Эрленмейера и оставляют на ночь в холодильном шкафу при температуре 2-0°С. Кристаллический осадок ; раздробляют стеклянной палочкой и фильтруют на нутч-фильтре, получают продукт I и маточный раствор, который переливают в 0,5 л колбу Эрленмейера, снабженную нисходящим холодильником и приемной колбой. Отгоняют 100 мл растворителя, колбу Эрленмейера с растворенным продуктом помещают в холодильный шкаф, охлаждают до 2°С, выдерживают 2 часа, раздробляют кристаллическую массу и фильтруют. Получают продукт II и фильтрат.

Полученные продукты I и II объединяют и сушат в сушильном шкафу при 45-50°С в течение 0,5 часа. Получают 159 г продукта (84% от теоретического) с т. пл. 74,5-75°С.

После упарки последнего маточника получают еще 25 г продукта (13,2% от теоретического) с т. пл. .

Пример 2. Процесс проводят, как в примере 1, но берут 300 мл растворителя. Выход 84%.

Пример 3. Процесс проводят как в примере 1, но берут 45 мл сульфурилхлорида. Выход 83%.

Формула изобретения

1. Способ получения о-ннтрофенилсульфенилхлорида хлорированием о,о-динитродифенилдисульфида в среде хлорированного углеводорода при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом,

отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, повышения качества и выхода целевого продукта, в качестве хлорирующего агента используют хлористый сульфурил и процесс ведут в среде хлористого метилена.

2. Способ по п. I, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 40-45°С.