Способ получения 1-хлор-2-бензоиламиноантрахинона Советский патент 1976 года по МПК C07C49/80 C07C97/24 

1

Предлагаемое изобретение относится к спо:собу получения 1-хлор-2-бензоиламиноантра.хинопа, применяемого в качестве полупродукта в синтезе флавантрона и ряда кубовых красителей н пигментов желтых и алых марок.

В литературе оипсаиы способы получения 1-хлор-2-бензоиламиноантрахинона.

Известный способ заключается в обработке 1-хлор-2-аминоантрахииона бензоилхлоридом либо в кипящем пиридине 1, либо в niiTpoбензоле 2. Недостатками этого способа являются низкий выход (44%), пеудовлетворительное качество получаемого продукта (т. пл. 219-220°С, содержание галоида 9,52- 9,58%, против 9,84% теоретических), что делает этот продукт непригодным для получения пигментов. Кроме того, следует отметить, что исиользуемый в качестве исходного сырья 1-хлор-2-ампиоантрахпнон имеет иизкое качество, а сиитез его связан со значительными трудностями.

Наиболее близким по техническому решению является способ получения 1-хлор-2-бензоиламииоантрахинона путем хлорирования газообразным хлором 2-бензоиламиноантрахииона в среде уксусной кислоты в присут:твии кислотосвязывающих агентов - соды или уксуснокислого натрия, при температуре 80-90°С 3.

Следует отметить, что авторы патента 3 работали с ацетильными производными и производиыми уретана и ие привели никаких данных по получению 1-хлор-2-бензоиламиноаптрахинона. На основании эксперимента было установлено, что по натенту 3 при хлорировании 2-бензоплампноантрахпнона в этих условиях устанавливается равновесне между хлорированным и нехлорироваипым продуктом и конечный продукт содержит до 50% иепрореагпровавшего 2 - беизоилам П оантрахиliona ii ряд иримесей неустановленного строения. Полученный по этому снособу продукт имеет т. пл. 205-208°С.

К недостаткам этого способа следует отнести сложность аииаратурного оформления процесса i большое количество сточных вод. Для повышения выхода н чистоты целевого

продукта, упрощения технологпп процесса

количества сточных вод по предлагаемому способу в качестве органнческого растворителя рекомендуется пспользовать галопдбензол н процесс вестп в присутствпп органического основания, например триэтаиоламина. Следует отметить, что в качестве хлорирующего агента можно пспользовать хлористый сульфурил.

Применение оргаг1 1ческих оснований сдвигает равновесие, устанавливающееся ЩУП

хлорировании, в сторону образования 1-хлор3

2-бс 13011ламкноантрах1П10 1а, что позволяет получить продукт высокого качества, лппгодиый для получения оргапических пигментов (т. пл. 223,5-225°С, т. пл. очищеииого 228-229 -С, содержание хлора 9,88-9,99%, теоретическое 9,84%). Выход 1-хлор-2-бепзокламиноантрахпнона колеблется в пределах 72-82%, в зависимости от используемого оргаиического основания.

Пример 1. К суспензии 2-бензонлал1И1юаптрахнпопа в G мл хлорбензола, получеппой при действии 0,6926 г (0,00493 моля) хлористого беизоила па 1,1 г (0,00493 моля) 2-амппоантрахинона прн 120°С в течение 40- 45 мнн, прибавляют, предварнтельно охладив реакционную массу до 70-80°С, 0,42712 г (0,00286 моля) триэтаполамипа.

Затем при 80-90°С проиускают через массу газообразный хлор в течепие 45-50 млн, охлаждают массу до 20-25 С, отфильтровывают, осадок промывают 5 мл хлорбензола, отжимают. Обрабатывают осадок 1%-пым раствором соды, отгопяют хлорбензол с водяным наром п отфильтровывают нолучеппый осадок.

Получают 1,25 г (0,00345 моля) 1-хлор-2бензоилампноантрахинона (70%). Т. пл. 223,5-225 0. Оодержание хлора 9,88-9,90%.

Пример 2. К суспензии 2-бензоиламнноантрахппоиа в трихлорбепзоле, получеппой из 1,10 г (0,00493 моля) 2 - аминоаптрахпнона аналогично примеру 1, прибавляют прн 0,0491 г (0,00062 моля) пнридипа н в течение 40-50 мнн пропускают хлор при 80- 900. Конечный продукт выделяют аналогично прнмеру 1. Выход 1-хлор-2-бензоиламипоаитрахнноиа 80%, считая на исходный 2-аминоантрахииои. Т. ил. 222-224°С. Оодержание хлора 9,78-9,90%.

Пример 3. К суснепзпи 2 - беизоилампноаитрахииона, получеппой как описано в прнмере 1, нрпбавляют нри 80°0, 0,1095 г (0,000847 моля) хпнолппа и пропускают хлор

4

как описано в примере I.

П р и м е р 4. К сусиеизии 2 - бензоиламиноантрахинона, пслучеппой, как описано в прнмере 1, прнбавляют при размешиваинп 3 мл хлорбензола, 0,0687 г (0,00087 моля) пиридина п 0,9704 г (0,00719 моля) хлористого сульфурила ; при темнературе 70-72°С дают выдержку в течение 2,5 ч. Продукт выделяют аналогично примеру 1. Выход продукта составляет 72%. Т. нл. 221-223 0.

Ф о р м у л а и 3 о б р е т е н н я

1.Опособ пОЛученпя 1-хлор-2-бензопламипоантрахинопа иутем хлорирования 2-бепзоиламииоантрахинопа в среде органического растворителя iipii температуре 80-90 0 с последуюп1им выделелием целевого продукта, о т л i: ч а ю ui и и с я тем, что, с целью новыН1епил выхода н качества и,елевого продукта, у1;) техноло1пческого процесса н соК11а1п,е1111я образования сточных вод, в качестве оргаппческого растворителя используют 1ало11дбеизол п процесс ведут в присутствии органического основания, например триэтаноламина.

2.Онособ iio п. 1, о т л п ч а ю ГЦ и и с я тем, что в качестве хлорирующего а гейта использ ют газообразный хлор.

3.Оиособ ио н. 1, о т л и ч а ю , ji и с я тем, что в качестве хлорируюгцего агента пснольз ют хлористый сульфу)ил.

сточники ннформацп:. пр)П1ятые во випыапие нри экспе1Угизе:

1.W. Bradley, Е. Leete «Ohemie des Indanthrens. 1. Mitt. Die Bildungsweise von Indanthren aus 2-Arninoanthrachinon und Kaliumhydroxyd (ZBl. 1953, 695), I. chem. Soc. 1951, 2129-46.

2.W. Lunghans «Untersuchungen in der AnthrachinonTeihe, A. 399, 317-352, 1913.

3.Германский патент До 199758, кл. 120, 1907 г. (прототип).