СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛЬФЕНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1974 года по МПК C07C313/08 

1

Изо5рете 1ие относится к усовершвнств-оваипому способу получения х юраигндридов ароматических сульфеаовых кислот, которые находят применение в качестве полупродуктов в синтезе производных сульфеаовых кислот.

.Известен способ получелия хлорангндридов ароматических сульфеновых кислот взаимодействием дисульфида и хлористого сульфурила с использованием в качестве катализатора третичного амина, например пиридина, или иода, в среде органического растворителя при нагревании.

Недостатком данного способа является образование окрашенных примесей и необходимость дополнительной очистки целевого продукта.

Повышение чистоты целевого продукта обеспечивается тем, что в качестве катализатора иЮПОльзуют Т1риа1рилфосфи«, амид карбоновой кислоты или карбамид.

Процесс проводят в среде инертного растворителя - различные фракции нетролейного эфира, ароматические углеводороды, хлорированные углеводороды или эфиры, в широком интервале температур от 18-20° до 80-100° С.

Поскольку сульфенилхлориды чувствительны к влаге и нагреву, хлоролиз предпоч2

тителыю проводят в безводном растворителе при более низких температурах.

Выход целевого продукта 90-95% высокой степени чистоты, что позволяет без дополнительной очистки использовать их для синтеза сульфепамидов.

Пример 1. О-нитрофенилсульфенилхлорид. В круглой колбе с обратным холодильником смешнвают 10 г (0,0325 моль) О,О-ДНнитродифенилдисульфнаа и 4,38 г ((},(1И25 моль) сульфурилхлорида, доба вляют 0,1 г (0,000382 моль) трифенилфосфина и кинятят в четыреххлористом углероде при ноотояином токе азота в течение 3 час. Отгоняют растворитель в вакууме водоструйного насоса и сухой остаток экстрагируют кипящим абсолютным гексаном, из которого при охлаждении иынадают иглы о-нитрофенилсульфенилхлорида Выход 11,63 г (94,5%). Т. пл. 75° С.

Пример 2. О-нитрофелилсульф&нилхлорИд. В круглодавной колбе с обратным холодильником смешивают 10 г (32,5 моль) О,О-динитродифенилдисульфида и 4,38 г (132,5 моль) сульфурилхлорида, добавляют 0,04 г (0,66 моль) мочевины и кинятят в абсолютном бензоле под током азота в теу1ение 3 час. Обрабатывают как в примере I, Получают 1.1,34 г (92,2%) о-нитрофенилсульфеннлхлорида. Т. пл, 75° С.

, , 427929

3 - , 4

П р и м ё р 3. 2-.бензтиазолил1сульфенил-Предметизобр е т е н и я хлорид. В круглодонной колбе с обратным

холодильником смешивают 10 г (0,0373 злоль)Способ получения хлорангидридов аромадибензтиазолилдисульфида и 4,06 г (0,0373тических сульфеновых кислот взаимодейстмоль) сульфурилхлорида, добавляют 0,05 г5 вием дисульфида и х 10ристого сульфурила в

(0,000685 л«оль) диметилформамида и кипятятприсутствии катализатора в среде органичев токе аргона а четьвреххлористом углеродеского растворителя и последующим выделеоколо 3 час. Отгоняют растворитель в вакуумением целевого продукта известным путем,

водоструйногоНасоса и остаток кристаллизуютсличающийся тем, что, с целью повышения

из смеси бензол-гексан. Получают 19,05 г10 чистоты целевого продукта, в качестве ката(79,5%) 2-бензтиазолилсульфенилхлорида.лизатора используют триарилфосфин, амид

Т. пл. 133-135° С.карболовой кислоты или карбамид.