Способ получения дихлорангидридов 2хлор-1-алкил-1,3-алкадиенфосфоновых Советский патент 1976 года по МПК C07F9/42 

ние реакционной смеси до 30-35°С. По окончании хлорирования растворитель и хлористый водород удаляют, в вакууме. В результате перегонки остатка получают дихлорангидрид 2-хлор-3-метил-1,3 - бутадиенфосфоновой

кислоты. Выход 93,0 г (85%).

кип. 59-

Т. 60°С/0,1 мм рт. ст.; п2° 1,5240;

1,4006.

4

Найдено, %: С 27,13; 27,27;

н 2,50; 2,59; С1 48,43; 48,55; Р 13,75; 14,17;

CsHsClsOP

Вычислено, %: С 27,40; Н 2,74; С1 48,61; Р 14,15.

Пример 2. Дихлорангидрид 2 - хлор-3,4диметил-1,3 - пентадиенфосфоновой кислоты.

Процесс проводят в хлороформе аналогично описанному в примере 1, но без охлаждения. Наблюдается саморазогревание реакционной смеси до 40-60°С. В качестве исходного соединения для хлорирования используют 106,5 г (0,5 моля) дихлорангидрида 3,4-диметил-1,2-нентадиенфос45оновой кислоты. Получают 103,0 г (88%) дихлорангидрида 2-хлор-3,4-диметил - 1,3 - пентадиенфосфоновой кислоты с т. кип. 44-45°С/0,01 мм рт. ст.; rf° 1,5209; df 1,3071.

Найдено, %: С 33,71; 33,88; Н 4,10; 4,21; С1 42,75; 43,03; Р 12,30; 12,13.

С7Н1оС1зОР

Вычислено, %: С 34,01; Н 4,05; С1 43,02; Р 12,53.

Пример 3. Дихлорангидрид 2-хлор-З-метил-1,3-пентадиенфосфоновой кислоты.

Процесс проводят аналогично описанному в примере 1, используя в качестве объекта для хлорирования 99,5 г (0,5 моля) дихлорангидрида 3 - метил-1,2-пентадиенфосфоновой

кислоты. Получают Дихлорангидрид 2-хлор-Зметил-1,3-пентадиеновой кислоты в смеси с дихлорангидридом 2-хлор-З-этил-1,3-бутадиенфосфоновой кислоты. По данным спектров ПМР соотношение продуктов 85:15. Выход 103,0 г (86%). Т. кии. 78-79°С/0,08 мм рт.ст.; rf -1,5:220; df 1,3483.

Найдено, %: С 30,63; 30,78; Н 3,23; 3,31; С1 45,34; 45,51; Р 13,36; 13,28.

CeHgClaOP.

Вычислено, %: С 30,90; Н 3,44; С1 45,62; Р 13,28.

Формула изобретения

1. Способ получения дихлорангидридов 2хлор-3-алкил-1,3-алкадиенфосфоновых кислот общей формулы

С1 2PCH-C-o CR,R,

ОCI R

где R - алкил; R и R - водород или алкил,

с иснользованием дихлорангидрида алкенфосфоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, Дихлорангидрид З-алкил-1,2 - алкадиенфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с хлором в среде инертного органического растворителя.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что хлор вводят в реакцию в виде его раствора в инертном органическом растворителе или в виде газообразного хлора в смеси с инертным газом в соотношении 1 :2 соответственно.