Изобретение относится к снособу нолучения ироизводных фосфорных кислот, а именно к новому снособу нолучения производных Р- (р-хлоралкоксо) -винилфосфоновых кислот общей формулы
/ R-СН-СН-ОСН СНР
(Z,)
С1 R
где Z - хлор, R и R -водород, алкил, R - алкил.
Известен способ получения дихлорангидридов р-(р-хлорэтокси)-винилфосфоновой кислоты взаимодействием р-хлорэтилвинилового эфира с пятихлористым фосфором в органическом растворителе нри О-2°С в присутствии катализатора, например йода. Однако дихлорангидриды других р-(р-хлоралкоксо)винилфосфоновых кислот этим способом не получают из-за отсутствия разработанных способов синтеза р-хлоралкилвиниловых эфиров.
Предлагаемый способ заключается в том, что замещенный 2-метил-1,3-диоксациклонентаны подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в органическом растворителе, например бензоле, с последующей обработкой полученного продукта сернистым г-азом и выделением целевого продукта или переводом его в соответствующий эфир известными приемами. Процесс могут проводить при 5-10°С с последующим нагреванием до 30°С.
Пятихлористый фосфор и замещенный 2метил-1,3-диоксациклонентан применяют в соотнощепии 3:1 соответственно.
Пример 1. Дихлорангидрид р-(р-хлорэтоксо) -винилфосфоновой кислоты. К раствору 28 г этиленацеталя в 150 мл абсолютного бензола добавляют порциями 200 г пятихлористого фосфора при интенсивном перемешивании при -|-5°С. Затем смесь нагревают в течение 1 час при 30°С и оставляют на ночь. Образовавшийся комплекс разрущается сернистым газом до полного просветления раствора. В результате фракционирования выделяется продукт 30 г (40%); т. кип. 141 - 142°С (5 мм), df 1,4868; ) 1,5220.
Найдено, %: С 21,94;
Н 2,82; С1 47,32; Р 13,49.
25
С4Пб02С1зР.
Пример 2, Дихлорапгидрид р-(р-хлоризопропилоксо)-ви11илфосфо11овой кислоты, к раствору 50 г 2,3-диметил-1,3-диоксолана в 250 мл абсолютного бензола добавляют порциями 300 г пятихлористого фосфора при +5-7°С. Затем смесь нагревают в течение 1 час при 30-35°С и оставляют на ночь. Образовавшийся комплекс разрушается сернистым газом до полного просветления раствора. В результате фракционирования выделяется продукт 44 г (45%); т. кип. 146-147°С i2 мм}. Т. пл. 43°С, df 1,4116, г 1,5190.
С 25,47; Н 3,29; С1 44,36;
CsHsOaCUP. : С 25,7; Н 3,41; С1 44,6; Пример 3. Диэтиловый зфир р-(р-хлорихшропилоксо)-винилфосфоновой кислоты, в 30 М.Л абсолютного этилового спирта в трех; орлой колбе емкостью 100 жл растворяют 4 г натрия. Затем при охлаждении до -5°С прикапывают 15 г дихлорангидрида (:5-(|3ллоризопропилоксо) -винилфосфоноБой кислогы при перемешивании. После нрикаиывания всего количества дихлорангидрида реакцион;iA4O смесь нагревают при 30-35°С в течение 1 час. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают спиртом. Из фильтрата после удаления избыточного спирта выделяется 5,5 г (25%) продукта с т. кип. 161-162°С 1,1269; п 1,4478. MR о 60,75, (и мм); ьыч. 60,672.
4 С 43,43; П 7,86; Р 11,57,.
С9Н,.
: С 42,13; Н 7,11; Р 12,07;
Предмет изобретения 1. Способ получения производных хлоралкоксо)-винилфосфоновых
кислот ш,ей формулы
R-СН-СН-ОСП СНР
С1 R
(Z). где Z - хлор, R и R - водород, алкил, R - алкил, отличающийся тем, что замешенный2-метил-1,3-диоксациклопента11 подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в органическом растворителе, например бензоле, с носледуюшей обработкой полученного продукта сернистым газом и выделением целевого продукта или переводом его в соответствуюпгий эфир известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что пятихлористый фосфор и замешенный 2-метил-1,3-диоксациклопентан применяют в соотношении 3:1 соответственно. 3.Способ по по. 1, 2, отличающийся тем, что нроцесс ведут при 5-10°С с последующим повышением температуры до 30°С.
