Способ получения 1-(4-окси-3,5-дитрет,бутилфенил)-этанола-2 Советский патент 1976 года по МПК C07C31/14 C07C39/02 

1

Изобретение относится к области получения кислородсодержащих соединений, в частности к усовершенствованному способу получения замещенных фенилэтиловых спиртов. Такое соединение - основное исходное вещество при синтезе эффективных стабилизаторов полимеров типа силанофенолов и фенозанов.

Известен способ получения 1-(4-окси-3,5-дигрег-бутилфенил) -этанола-2 восстановлением алюмогидридом лития 4-окси-3,5-дн-трет-бутилфенилуксусной кислоты 1.

Известен также способ получения 1-(4-окси3,5-ди-грет-бутилфенил) -этанола-2 кипячением а-бромметил- (4-окси-3,5-ди-трег-бутилфеннл) кетона с алюмогидридом лития.

Выход целевого продукта составляет 30% от теории 2.

Недостатком известного способа является ннзкий выход целевого нродукта.

Предложено 4-окси-3,5-ди-трет-бутилбензилбромид обрабатывать диазометаном в присутствии соединения щелочного характера, например триэтиламина, от полученной при этом реакционной массы отделить осадок образующейся бромистоводородпой соли, а остаток реакционной массы обрабатывать разбавленной серной кислотой.

Предпочтительно, используют 10%-ный избыток диазометана по отношению к 4-окси-3,5ди-трег-бутилбензплбромиду.

4-Окси-3,5-ди-Ту17ет-бутн л бензил бромид, который легко образуется в результате количественной хинобензильной перегруппировки 1-бром-1-метил-3,5-дн - грег-бутилциклогексадиен-2,5-она-4, обрабатывают эфирным раствором диазометана. Предварительно к раствору диазометана приливают добавку щелочного характера, инертную по отношению к реагенту например триэтиламин, или Ы,Ы-димэтиланилин, или пиридин.

Реакция нротекает при комнатной температуре за 20 мин. Эфир отгоняют без нагревания. Остаток растворяют в смеси ацетон - вода, затем подкисляют раствор серной кислотой. Через 20 мин отгоняют растворитель. Выпаривают белые кристаллы 1-(4-окси-3,5-дпт/зег-бутилфенил)-этанола-2.

Пример. К раствору 4,5 г (0,015 моль) 4-oкcи-3,5-ди-r eт-бyтилбeнзилбpoмидa в 15 мл эфира приливают при перемешивании 20 мл эфирного раствора диазометана полученного из 1,8 г (0,0165 моль) ннтрозометилмочевпны,

смешанного с 1,5 г (0,015 моль) триэтиламина. Выдерживают 20 мин и отделяют осадок бромистоводородной солп трпэтиламина. Эфир отгоняют без нагревания. Остаток реакционной массы растворяют в 60 мл смесн ацетон -

вода (2: 1 объемн.) п нрпливают 30 мл 20%ной H2SO4. Выдерживают 20 мин и отгоняют растворитель. Выпадают белые кристаллы 1 - (4-окси-3,5-ди - трет - бутилфенил) -этанола-2. Выход 3,45 г (92% от теории). Температура плавления 99-100°С.

Пример 2. К раствору 4,5 г (0,015 моль) 4-окси-3,5-ди-т/оет-бутилбензилбромида в 15 мл эфира приливают при перемешиваиии 20 мл эфирного раствора диазометана, полученного из 1,8 г (0,0165 моль) нитрозометилмочевины, смешанного с 1,8 г (0,015 моль) Ы,Ы-диметиланилина, и обрабатывают, как указано в примере 1. Получают 3,26 г (87% от теории) 1-(4-окси-3,5-ди - трет - бутилфенил)-этанола-2; т. пл. 99-100°С.

Пример 3. К раствору 4;5 г (0,015 моль) 4-окси-3,5-ди-7рег-бутилбензилбромида в 15 мл эфира приливают при перемешиваиии 20 мл эфирного раствора диазометана (из 1,8 г (0,0165 моль) нитрозометилмочевины), смешанного с 1,19 г (0,015 моль) пиридина, и обрабатывают, как указано в примере 1. Получают 3,19 г (85% от теории) 1-(4-окси-3,5-дигуоет-бутилфенил)-этанола-2; т. пл. 99-100°С.

Формула изобретения

1.Способ получения 1-(4-оксн-3,5-ди-трегбутилфенил) -этанола-2, отличающийся тем, что, с пелью повышения выхода целевого продукта, 4-окси-3,5-ди-грет-бутилбензилбромид подвергают взаимодействию с диазометаном в присутствии соединения щелочного характера, например триэтиламина, и отделяют от полученной при этом реакционной массы осадок бромистоводородной соли, а остаток реакционной массы обрабатывают разбавленной серной кислотой.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что берут 10%-ный избыток диазометана по

отношению к 4-окси-3,5-ди-т/7ет-бутилбензнлбромиду.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Ершов В. В. и др., Ди-Туоег-бутнлспироциклодиеноны. Известия АН СССР, сер. химия, 1965, 1301.

2. Володькин А. А. и др.. Особенности восстановления а-Бромалкил- (4-окси-3,5-ди-третбутилфенил)-кетоиов алюмогидридом лития. Известия АН СССР, сер. химия, 1967., 1391 (прототип).