Изобретение относится к органической химии, а именно, к иовым химическим соединениям - р(7)-(4-окси-3,5 -ли-трет - бутилфенил)-алкиловым зфирам р,р-бис-(4окси-3,5-ди- грег-бутилбензил)- малоновой кислоты, которые могут быть использованы в качестве термостабилизаторов полимерных материалов.
Известен термостабилизатор такого полимерного материала, как полипропилен- топанол КА формулы
ОН
ёНз zffe В - mpem-Symu/r
который обычно применяют в смеси с дилаурилдитиодвпропионатом (ДАТП) 1.
Недостатком такого термостабилизатора является его сравнительно низкая эффективность. Кроме того, он окрашивает полимер.
Целью изобретения является создание новых веществ, являющихся высокоэффекТИ1ВНЫМ.И неокрашивающими термостабилнзаторами полипропилена.
Предлагаются р (у) - (4-окси-3,5-ди-грегбутилфенил)-алкиловые эфиры р,р-бис-(4окси-3,5-ди-трег-бут.илбензил) - малоновой кислоты общей формулы, ОН
10
йН2-с(;н2)„о-йо(1н
15
(5Н2-((1Н)0-ЙО СНо
20
где R - трег-бутил; м 1,2. в качестве термостабилизаторов полипропилена.
Указанные соединения получают взаи25модействием этилового эфира р,р-бис-(4окси-3,5-ди-грег- бутилбензил)- малоновой кислоты с 4-окси-3,5-ди-грег-бутилфвнилалкиловыми сп.и|ртами в присутствии сое30динений основного характера, взятых в количестве 0,05-0,5 моль на 1 моль исходного эфира |3,р-бис-(4-окси-3,5-ди-трет-бутилбензил)-малоновой кислоты, при температуре 150-160° С в инертной атмосфере и при остато.чном давлении 30-300 мм рт. ст. В (Качестве соединений освовного характера используют гидриды щелочных или щелочноземельных металлов или кальциевые или литиевые соли р,р-бис-(4-окси-3,5ди-грег-бутилбензил) -малонавой кислоты.
Пример 1. Смесь 15,0 г (0,06 моль) 4-окси-3,5-ди - трет - бутилфенилэтилавого спирта, 17,9 г (0,03 моль) этилового эфира р,|3-бис-(4-о.кси-3,5-ди-Tj7er - бутилбензил)малоновой КИСЛОТЫ и 0,17 г (0,15 моль) гидрида лития выдерживают в атмосфере азота при 150-160° С 2 ч лри остаточном давлении 300 шм рт. -ст., затем I ч при остаточном давлении. 30 м.м .рт. ст. После охлаждения добавляют 300 мл эфира, нейтрализуют 10%-ной серной кислотой. Экстракт сушат, сульфатом магния, растворитель отгоняют, остаток кри-сталлизуют из этанола. Выход 4-окси-3,5-ди-грет-бзтилфенилэтилового эфира р,р1бис-(4-окси-3,5ди-Г;Оег-бутилбензи) -малоновой кислоты 27,7 г (92%), т. пл. 166-167° С
Найдено, %: С 77,61; Н 9,67. Мол. вес 999.
CesHgeOs.
Вычислено, %: С 77,65; Н 9,62. Мол. вес 1005,5.
Пример 2. Смесь 15,8 г (0,06 моль) у-(4-окси-3,5-ди-грег-бутилфенил) - пропилового спирта, 17,9 г (0,03 моль) этилового эфира р,3-бис- (4-окси-3,5-ди-трег-бутилбензил)-малоновой.кислоты,0,07 г
(0,0015 МОль) гидрида кальция выдерживают в атмосфере аргона .при 160° С 12 ч при остаточном давлении 150 мм рт. ст. и 4 ч при остаточном давлении 30 мм рт. ст. После охлаждения к реакционной массе добавляют 300 мл эфира, нейтрализуют 10%-ной серной кислотой, эфирный слой сушат сульфатом магния, растворитель отгоняют, остаток Кристаллизуют из этанола Выход 7 (4-окси-3,5-ди-г/7ег-бутилфеиил) пропилового эфИра |3,|3-бис-(4-окси-3,5-дигрет-бутилбензил) -малоновойкислоты
27,6 г (89%), т. пл. 99-100° С.
Найдено, %: С 77,61; Н 9,69. Мол. вес 1028.
CorHjooOs.
Вычислено, %: С 77,86; Н 9,75. Мол. вес 1033,5.
Композиция
Пр.имер 3. Смесь 150 г (0,6 .моль)
4-окси-3,5-ди - трет - бутилфенилэтилового спирта, 179 г (0,3 моль) этилового эфира |3,р-бис-4-окси-3,5-ди -трет - бутилбензил)малоновой кислоты и 8,3 г (0,015 моль) литиевой соли р,р-би€-(4-окси-3,5-ди-трегбутилбензил)-малоновой кислоты напревают в атмосфе|ре азота при 155° С в течение 14 ч при остаточном давлений 250 мм рт. ст.
и 2 ч при остаточном давлении 30 мм рт.ст. После охлаждения реакционную массу обрабатывают 300 мл бензола, фильтруют, растворитель отгоняют в вакууме, остаток кристаллизуют из этанола. Выход 4-окси3,5-ди-трег-бутилфенилэтилового эфира р,рбис-(4-окси-3,5-ди-грег - бутилбензил)- малоновой кислоты 24 г (81%), т. пл. 165- 167° С.
Пример 4. Смесь15.0 г (0,6 моль) 4окси-3,5-ди-трег-бутилфенилэтилового спирта, 179 г (0,3 моль) этилового эфира р,рбис- (4-окои-3 5-ди-гре7|-бутилбенэил) - малоновой кислоты, 15 г (0,024 моль) кальциевой соли Pjp-бис- (4-окси-3,5-ди-трег-бутилбензил)-малоновой кислоты -нагревают в токе азота при 160°С в течение 8 ч при остаточном давлении 30 мм рт. ст. После охлаладения реакционную массу обрабатывают 300 мл бензола, фильтруют, растворитель отгоняют в вакууме, остаток кристаллизуют из этанола. Выход 4-окси-3,5-дигрет-бутилфенилэтилового эфира :р,р-бис(4-окси-3,5-ди-грег-бутилбензил) - малоновой кислоты 23,4 г (78%), т. пл. 165-167° С. Результаты испытаний подтвердили высокую эффективность полученных соединений в качестве термостабилизаторов термоокислительной деструкции полипропилена (см. таблицу). Для сравнения в этой же таблице приведена эффективность используемой в промышленности композиции из топанола КА (0,25%) и дилаурилдитиодипропионата (ДЛТП) (0,25%). ПредлаraeiMbie в качестве термостабилизаторовР(7)-(4-окси-3,5-ди-грег- бутилфенил)- алкиловые эфиры р,р-бис-(4-окси-3,5-ди-трегбутилбензил)-малоновой кислоты не окрашивают полимер, что существенно улучшает его качество и дает возможность получать как бесцветные изделия, так и окрашенные в яркие тона, что невозможно при использовании синергической смеси топанол КА-ДЛТН.
1 Время до насДве. „ле„к„ 150°С, сут
4-Оксн-3,,11-трет-бу- клфепилэтиловый эфир р,(4-окси-3,5-ди-/йр /гебутилбсг зил) малоповой кислоты
t
42
Бесцветная
Формула изобретения
Р(7)-(4-Окси-3,5-ди-грег - бутилфенил)алкиловые эфиры р,р-бис-(4-окси-3,5-дитрег-бутилбензил)-малоновой .кислоты общей формулы
где R - грег-бутил, п 1,2, в качестве термостабилизаторов полипропилена.
Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:
