Способ получения эфиров -ацил- арил- -аминокислот Советский патент 1976 года по МПК C07C101/16 A01N9/20 

1

Данное изобретение относится к усовершенствованному способу получения эфиров Nадил-№арил-сс-аминокислот общей формулы

О RiCONCHC

OR X;,

где R и Кг - водород или метил;

X - хлор;

п равно 1-3;

RI - фенил или алкил, содержащий 2-5 атомов углерода;

Кз - алкил, содержащий 2-5 атомов углерода, которые находят применение в качестве гербицидов.

Известен .способ получения этилового эфира М-бензоил-М-(3,4-дихлорфенил) - аланина, заключающийся в том, что этиловый эфир М-(3,4-дихлорфенил)-аланин подвергают взаимодействию с хлористым бензоилом при мольном соотноплении 1 : 1,15 в толуоле при 130°С. Выход целевого продукта после очистки 82%, содержание основного вещества 96% 1.

Известен также способ получения этилового эфира Ы-бензоил-М-(3,4-дихлорфенил)-аланина, заключающийся в том, что этиловый эфир Ы-(3,4-дихлорфенил)-аланина подвергают взаимодействию с хлористым бензоилом при мольном соотношении 1 : 1,5 в бензоле при вО°С. Выход целевого продукта после очистки 78% 2. Недостатками этого способа являются невысокий выход продукта, необходимость его очистки, что устраняется при проведении процесса в присутствии катализатора хлористого алюминия. С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощепия процесса описывается способ получения эфиров Н-ацил-М-арил-а-аминокислот приведенной формулы взаимодействием эфира N-арил-а-аминокислоты с избытком хлористого ацила в бензоле при температуре его кипения, заключающийся в том, что процесс проводят в присутствии катализатора - хлористого алюминия, преимущественно в количестве 1-5% от веса эфира. Предпочтительно используют от 1,5 до 1,8 моль

хлористого ацила на 1 моль исходного соединения. Выход целевого продукта 96-99%, содержание основного вещества 97-98%.

Пример 1. Этиловый эфир Ы-бепзоил-Ы(3,4-дихлорфенил)-аланина. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 26,2 г (0,1 моль) этилового эфира Н-(3,4-дихлорфенил)-аланина, 15 мл бензола, 12,6 г (0,09 моль) хлористого бензоила, 0,6 г А1С1з и перемешивают при 80°С 1 час. Затем приливают 12,6 г (0,09 моль) хлористого бензоила и греют еш:е 1 час. По окончании реакции горячую реакционную массу отделяют от катализатора и отгоняют при пониженном давлении в токе азота бензол, а затем при 15- 20 мм и температуре 120°С с избытком хлористого бензоила. Остаток после отгонки в виде светло-коричневого масла с содержанием целевого продукта 97-98% может быть использован без очистки. В случае необходимости его очищают растиранием в гексане при температуре 10-15°С. При этом выпадает осадок белого цвета, который отфильтровывают и сушат. Выход 96% от теоретического. Температура плавления 69-70°С. Пример 2. Бутиловый эфир М-бензоил-М(3,4-дихлорфенил) -аланина. 29 г (0,1 моль) бутилового эфира N-(3,4дихлорфенил)-аланина, 25,2 г (0,18 моль) хлористого бензоила, 0,9 г А1С1з, 15 мл бензола нагревают при 80°С 3 час, после чего реакционную массу осторожно сливают с осадка катализатора в колбу для разгонки. После обработки реакционной массы, как описано в примере 1, получают 39,4 г бутилового эфира Ы-бензоил-Ы-(3,4-дихлорфенил)-аланина с содержанием основного вещества 98%; п 1,5590. Выход 99% от теоретического. Ы-бензоил-ЫПример 3. Этиловый эфир (3,4-дихлорфенил) -глицина. 24,8 г этилового эфира N1-(3,4-дйхЛОрфенил)-глицина, 25,2 г хлористого бензоила, 0,6 г А1С1з, 15 мл бензола нагревают при 85°С 3 час. После обработки реакционной массы, как в примере 1, получают 34,6 г этилового эфира М-бензоил-М-(3,4 - дихлорфенил)-глицина. Выход 98,3% от теоретического; т. пл. 72,2- 73°С. Пример 4. Этиловый эфир N-aцeтил-N(3,4-дихлорфенил) -аланина. 26,2 г этилового эфира N-(3,4-дихлорфенил)-аланина, 15,7 г хлористого ацетила, 0,78 г А1С1з, 15 мл бензола нагревают при 80-85°С 3,5 час. После отделения катализатора и отгонки растворителя получают 31 г масла светло-коричневого цвета с содержанием основного вещества 98,57о (выход 96,7% от теоретического); п 1,5369. Пример 5. Этиловый эфир N-гексаноилN- (3,4-дихлорфенил) -аланина. 26,2 г (0,1 моль) М-(3,4-дихлорфенил)-аланина, 0,56 г А1С1з, 15 мл бензола, 11,74 г (0,09 моль) хлорангидрида капроновой кислоты кипятят 1 час, затем добавляют вторую порцию 11,74 г хлорангидрида. Через 1 час горячую реакционную массу отделяют от катализатора и отгоняют при пониженном давлении сначала бензол, затем при 15-20 мм и температуре в кубе 95°С избыток хлорангидрида капроновой кислоты. Получают масло светло-коричневого цвета с содержанием основного вещества 98% (выход 96,5% от теоретического); п 1,5105. По аналогичной методике получают другие соединения общей формулы П, приведенные в таблице. Формула изобретения 1. Способ получеиия эфиров Ы-ацил-Ы-ари а-аминокислот общей формулы R CO KCHCt где R и Rs - водород или метил; X - хлор; п равно 1-3; RI - фенил или алкил, содержащий атомов углерода; Ra - алкил, содержащий 2-5 атомов угл рода, путем взаимодействия эфира N-арил2-аминокислоты с избытком хлористого ацила в бензоле при температуре его кипения, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии катализатора - хлористого алюминия. 2.Способ по п. 1, отл ич ающий ся тем, что используют 1,5-1,8 молей хлористого ацила на 1 моль исходного соединения. 3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что хлористый алюминий используют в количестве 1-5% от веса эфира. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Патент Франции № 2139847, кл. С 07С 101/00; 13.08.73. 2.Патент США № 3598859, кл. 260-471, 10.08.71 (прототип).