Способ получения тетрагидрофурана и катализатора на носителе для его проведения Советский патент 1976 года по МПК C07D307/08 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАГИДРОФУРАНА И КАТАЛИЗАТОР НА АЬОд-НОСИТЕЛЕ ДЛЯ ЕГО ПРОВЕДЕНИЯ

спирт, к сгущенной до объема 200 мл пасте гидроокиси алюминия прибавляют раствор из 38,9 г Си(МОз)2-ЗН2О в 35 мл воды, 20,7 г СгОз в 20 мл воды, 46,1 г Со(.ЫОз)2-6Н2О в 50 мл воды, массу месят в течение 1 час и кашеобразный продукт в течение дня сушат в сушильном шкафу при ПО--120°С. Высушенную катализаторную массу в мельнице измельчают до пылевидного состояния, просеивают и в течение 3 час при 450°С кальцинируют в азотном потоке. После охлаждения до 200°С азотный поток заменяют водородным потоком со скоростью 33 л/час, причем температура в течение 1 час повышается до 250°С. Активация закончена спустя 2 час после обработки водородом. Полученный катализатор не является пирофорным и не утрачивает своей активности при выдержке на воздухе. Катализатор имеет следуюший состав, %: СиО 14,6; Сг2Оз 17,9; СоО 13,5; 54,0.

Б. Обработка 7бутиролактона гидрированием в присутствии полученного в, А. Катализатора.

В автоклав емкостью 2 л, снабженный мешалкой, подают 250 г у-бутиролактона и 50 г

вышеописанного катализатора. Затем пропускают водород до достижения давления 150 кгс/см, после чего в течение 4 час гидрируют при 300°С и образующемся давлении. Состав полученного продукта определяют газовой хроматографией. Результаты приведены в таблице.

Пример 2 (сравнительный).

А. Получение никельмеднохромитового катализатора.

Работают аналогично примеру 1, А, однако вместо кобальтонитратного раствора применяют раствор 47,2 г Ni(NO3)2-6H2O в 50 мл воды. Состав катализатора, %: СиО 14,6; Сг2Оз, 17,9; NiO 13,5; АЬОз 54,0.

Б. Обработка -убутиролактона гидрированием в присутствии полученного согласно а. катализатора.

Работают аналогично примеру 1, Б, однако 0 вместо кобальтмеднохромитового -катализатора согласно изобретению, применяют полученный согласно 1, А никельмеднохромитный катализатор. Состав полученного продукта определяют газовой хроматографией. Результаты 5 приведены в таблице.

Пример 3.

A.Получение предлагаемого кобальтмеднохромитового катализатора.

Из 249,5 г алЮМинийтри-бтор-бутилата, как описано в примере 1, А, получают пасту гидроокиси алюминия, к которой добавляют растворы ИЗ 20,7 г СгОз в 20 мл воды из 24,9 г Си(МОз)2-ЗН2О в 25 мл воды и из 46,1 г Со (N03) в 40 мл воды и месят в течение 1 час. Массу, как описано в примере 1, А, сушат, кальцинируют и а-ктивируют. Состав катализатора, %: СиО 13,9; Сг2Оз 17,0; СоО 13,1; А12Оз56,0.

B.Обработка у-бутиролактона гидрированием в присутствии катализатора, полученного согласно 11 А:

Y-Бутиролактон в течение 3 часов обрабатывают этим катализатором при 200 кгс/см. Состав полученного продукта определяют газовой хроматографией. Результаты приведены в таблице.

Пример 4 (сравнительный).

А. Получение никельмеднохромитового катализатора.

К полученной из 235,5 г алюминийтри-вго/)бутилата пасте гидроокиси алюминия прибавляют растворы из 44,7 г Си(МОз)2-ЗН2О в 45 мл воды из 27,6 г СгОз в 25 мл воды и из 61,5 г М1(КОз)2-6Н20 в 65 мл воды и размешивают, сушат, кальцинируют и активируют согласно примеру 1,А. Состав катализатора, %: СиО 14,6; Сг2Оз 21,0; NiO 15,8; АЬОз 48,6.

Б. Обработка бутиролактона гидрированием в присутствии катализатора, полученного согласно пункту А.

Y-Бутиролактон гидрируют этим катализатором в течение 3 час при давлении 200 кгс/см. Состав полученного продукта определяют газовой хроматографией. Результаты приведены в таблице.

Пример 5.

А. Получение предлагаемого кобальтмеднохромитового катализатора.

Полученный согласно примеру 1,А катализатор кальцинируют как описано выше и в течение 2 час восстанавливают при 200°С.

Б. Обработка убутиролактона гидрированием в присутствии катализатора, полученного согласно пункту А. 5 7-Бутиролактон гидрируют этим катализатором в течение 4,5 час при давлении 200 кгс/см. Результаты ириведены в таблице. Формула из обретения 1. Способ получения тетрагидрофурана гидрированием у-бутиролактона над «атализатором, содержащим АЬОз, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и чисто- 0 ты целевого продукта, гидрирование -у-бутиролактона осуществляют над катализатором состава, вес. %: СоО12,0-14,515 СиО12,5-16,0 6 СгаОз15,5-19,5 АЬОзОстальное при температуре 250-300° и давлении водорода 150-200 кг/см-2. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что на 5 вес. ч. 7бутиролактона применяют 0,5-1,5 вес. ч. катализатора, 3. Катализатор на АЬОз-носителе для нроведения способа по пп. 1 и 2, отличающийс я тем, что он содержит окись меди, хрома и кобальта, причем количественное соотношение компонентов следующее, вес. %: СоО12,0-14,5 СиО12,5-16,0 Сг2Оз15,5-19,5 АЬОзОстальное