Способ получения -галоидалкенов-1 Советский патент 1976 года по МПК C07C21/02 

углекислого газа, охлаждают, фильтруют, промывают осадок эфиром, объединяют экстракт с фильтратом, обрабатывают разбавленной соляной кислотой и водой, сушат, отгоняют эфир и бензол, перегоняют остаток и выделяют 17 ммоль ненрореагировавшей 7-хлоргептановой кислоты и 23 ммоль (70% на превращенную кислоту) 6-хлоргексена-1, т. кип. 95°С/150 мм; п 1,4375. Конверсия кислоты 65%.

Найдено, %: С 60,84; Н 9,43; С1 29,34.

С Н С1

Вьшислено, %: С 60,76; Н 9,28; С1 29,96.

Пример 2. К нагретой (80°С) и перемешиваемой смеси 10 ммоль 7-хлоргептановой кислоты, 1 ммоль Cu(OAc)2, 10 ммоль пиридина и 70 мл бензола прибавляют из 5 час 80 мл бензольного раствора смешанного карбоксилата РЬ (IV), приготовленного из 10 ммоль РЬ(ОАС)4 и 15 ммоль 7-хлоргептановой кислоты в течение 1 час при 20°С, нагревают 1 час, обрабатывают, как в примере 1, и получают 7,5 ммоль (75% на превраш,енную кислоту) 6-хлоргексена-1. Конверсия кислоты 40%.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из 10 ммоль 9-хлорнонановой кислоты получают 4,5 ммоль (70% на превраш;енную кислоту) 8-хлороктена-1, т. кип. 85°С/50 мм; 1,4438. Конверсия кислоты 65%.

Пример 4. Подобно примеру 1 из

10ммоль 11-бромундекановой кислоты получают 5 ммоль (72%) 10-бромдецена-1, т. кип. 130°С/30 мм; ng 1,4650. Конверсия кислоты 68%.

Пример 5. Как в примере 2, из 25 ммоль

11- бромундекановой кислоты получают 8 ммоль (80%) 10-бромдецена-1. Конверсия кислоты 40 %.

Пример 6. К нагретой (60°С) и перемешиваемой смеси 20 ммоль 7-хлоргептановой кислоты, 2 ммоль AgNOs, 4 ммоль CuSO4, 1 мл CHsCN и 40 мл воды прибавляют за 15 мин 10 мл (20 ммоль) водного раствора Na2S2O8, нагревают 10 мин, охлаждают, экстрагируют, эфиром, упаривают экстракт, перегоняют остаток и выделяют 8 ммоль непрореагировавшей 7-хлоргептановой кислоты и 8,5 ммоль (60% на превращенную кислоту) 6-хлоргексена-1. Конверсия кислоты 60%.

ИК-спектр, CM-I: 1640 (С С) и 655 (С-С1).

Пример 7. Подобно примеру 6 при использовании KzSaOs вместо Na2S2O8 получают 6-хлоргексен-1 с выходом 70% на превращенную 7-хлоргептановую кислоту. Конверсия кислоты 65%.

Пример 8. При применении (ЫП4)25208 вместо Na2S208 и проведении реакции, как в примере 6, из 7-хлоргептановой кислоты получают 6-хлоргексен-1 с выходом 68%. Конверсия кислоты 55%.

Формула изобретения

1.Способ получения ю-галоидалкенов-, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, ш-галоидалкановую кислоту подвергают взаимодействию с окислительной системой РЬ(ОАс)4-Cu(OAc)2 в присутствии в качестве катализатора пиридина или с окислительной системой Me2S2O8-CuS04, где Me-натрий, калий или аммоний, в присутствии AgNOa и CHsCN при температуре 60-80°С в среде растворителя.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие с окислительной системой РЬ(ОАс)4-Cu(OAc)2 проводят в среде бензола, а с окислительной системой Me2S2O8- CuSO4 в среде воды.