Способ получения алкилмеркаптанов Советский патент 1976 года по МПК C07C149/06 

Изобретение относится к способу получе ния агагилмеркаптанов, применяемых, в органическом синтезе. Известен способ получения алкилмеркаптанов взаимодействием хлористого алкипа с гидросульфидом натрия в водно-спиртовой среде при 70-100°С, Выход целевого продукта 70%. Известен также способ получения алкилмеркаптанов из алкилгалогенида и водного раствора гидросульфида натрия в диметилформамиде при 80-120°С. Выход целевых продуктов больше 90%. Однако этот способ сложен, С целью упрощения процесса предлагается получать алкилмеркаптаны с числом атомов углерода от 1 до 4 путем взаимодейст вия алкилгалогенидов с гидросульфидами щейючных металлов при нагревании предпочтительно при 80-185°С, в присутствии триал киптритиофосфитоз, обычно в количестве 0,1-0,5%. Мольное отношение алкилгалоге-вида к гидросульфиду щелочного металла 1:1,05-1,1. Пример 1. В автоклав объемом 6 л со съемной верхней частью, на которой расположены сальник мешалки, загрузочный штуцер, манометр и пирометрический карман, загружают 36ОО г 22%-ного водного раствора гидросульфида натрия, 12О5 г хлористого бутила, 14,4 г (0,3% от веса реакционной массы) S , S , S - трибутилтритиофосфита, при непрерывном перемешивании подогревают на бане до 1ОО°С в течение 30 мин (давление в автоклаве 5 ати). Реакция экзотермична. Температура и давление в автоклаве в течение 30-40 мин достигают 180°С и 18 ати соответственно Лосле этого реакционную массу быстро охлаждают до 4О-50°С, промывают водой, отделяют органический слой и сушат вымораживанием. Получают 1197 г бутилмеркап|тана, содержашего 96% основного вешест:ва. После отгона легколетучих примесей (в том числе и хлористого бутила) чистота продукта 99%. Выход бутилмеркаптана (по хлористому бутилу) 98%. Пример 2. В автоклав объемом 6м загружают 3850 кг водного раствора гидросульфида натрия {24% NaSH, 1,2% , 0,8% Noij. S), 1420 кг хлористого бутила (содержание основного вещества 9.8% и 10,5 кг (0,2% от веса реакционной маесы) трибутилтритиофосфита, при непрерывном перемешивании в течение 40-60 мин нагревают до 110-130°С. За счет тепла реакции температура в автоклаве в течение 4О-50 мин увеличивается до 170-185°С (давление 16-19 ати). Реакционную массу быстро охлаждают до 40-50°С, промывают 500 л воды, отделяют органический слой и сушат вымора-iживанием. Получают 1350 кг бутилмеркаптана, содержащего 95% основного вещества. После отгона, летучих примесей содержание основного вещества 97%. Выход 95%. Пример 3. В автоклав (см. пример 1) загружают 3570 г 22%-ного водного раствора гидросульфида натрия, 84О г хлористого этила и 13,2 г (0,3% от веса ре:акционной массы) S S - триэтилтритиофосфита, при непрерывном перемешивании в течение 20 мин нагревают на бане до 80-85°С (давление 3 ати). За счет тепла реакции температура и давление в авто клаве в течение 25-35 мин достигают 14О°С и 15 ати соответственно. После этого реакционную массу быстро охлаждают и дрос селируют этилмеркаптан в приемную емкость. Получают 773,9 г этилмеркаптана с чистотой 98%. Выход 94%. Формула изобретения 1.Способ получения аякилмеркаптанов с числом атомов углерода от 1 до 4 путем взаимодействия алкилгалогенидов с гидросульфидами щелочных металлов при нагревании, отличающийс я тем, что процесс проводят в присутствии триалкилтритиофосфитов. 2.Способ по п. 1, отличающий ,с я тем, что триалкилтритиофосфит используют в количестве 0,1-0,5%. 3.Способ по пи. 1и 2, отличающий с я тем, что процесс проводят при 80-1850С.