Способ получения простых эфиров целлюлозы Советский патент 1938 года по МПК C08B11/06 

Синтез простых эфиров целлюлозы, выполняемый главным образом путем воздействия на алкалицеллюлозу хлорзамещенных углеводородов, например, хлористых метила, этила, пропила, бутила, гексила, амила, бензила, ксилила и др., получил большое значение. Свойства получаемых эфиров варьируют в широких пределах как в зависимости от природы связываемого с целлюлозой радикала, так и от степени замещения целлюлозы (количества замещенных ОН групп). Автором настоящего изобретения найдено, что некоторые кре.мнеорганические соединения также могут быть связаны с гидроксилами целлюлозы по типу простой эфирной связи. В частности, такого рода соединения, обладающие интересными техническими свойствами, получаются при взаимодействии алкалицеллюлозы с у. - или 3-монохлортетраэтилсиланами и более высокозамещенными продуктами хлорирования тетраэтилсилана. Реакция протекает при нагревании алкалицеллЕолозы с указанными хлорпроизводными при температуре 100- 140°, причем степень замещения целлюлозы определяется в основном концентрацией примененной для мерсеризации щелочи и избытком хлорированного силана. Реакция может быть выполнена также и с применением органических разбавителей(бензола, толуола и др.).

Применение разбавителей приводит к снижению степени замещения гидроксильных групп целлюлозы. Избыток не связанного с целлюлозой хлорида образует в процессе обработки целлюлозы под влиянием воздействия щелочи побочные продукты (,в частности, триэтилмоновинилсилан и другие соединения). Отделение производных целлюлозы от этих побочных продуктов реакции может быть выполнено, например, путем отмывки реакционного продукта спиртом, с которым смещиваются побочные продукты реакции, но в котором нерастворимы получаемые производные целлюлозы. В целях облегчения воздействия спирта полезна добавка эмульгирующих веществ, например, щелочных мыл, жирных кислот, ароматических сульфокислот и т. д.

Полученные производные целлюлозы, в зависимости от степени замещения, растворяются в смесях спирта и бензола, бензоле и толуоле, дихлорэтилене, тетрахлорэтане. Получаемые

из этих производных целлюлозы пленки отличаются большой поверхностной твердостью, устойчивостью против воздействий атмосферы и светопостоянством. При добавлении обычных пластификаторов, например, эфи ров фталевой, фосфорной, адипиновой кислот и др. могут быть получены пластические массы, допускающие обработку с применением летучих растворителей (по целлюлоидному методу) или без таковых (по тролитовой схеме).

Пример I, 100ч. сульфитной древесной целлюлозы смачивают тройным по весу количеством 50%-го раствора едкого натра и оставляют стоять без доступа воздуха в течение 24 часов. Полученную таким образом алкалицеллюлозу обрабатывают при температуре 120 и при сильном размешивании 560 ч. ос-монохлортетраэтилсилана до получения гомогенной желатинированной массы. К полученной желатинированной массе добавляют 3 ч. олеинового мыла и тщательно перемешивают до получения равномерной эмульсии. Полученную эмульсию последовательно 3 раза смешивают с 100 частями спирта, после чего подвергают отмывке водой и высушивают.

Пример II. 100 ч. измельченного линтера смачивают 350 ч. 40%-го

раствора едкого натра и размешивают в течение 50 минут. К полученной алкалицеллюлозе добавляют 600 ч. а-монохлортетраэтилсилана и 200 ч. толуола. Дальнейшая обработка такая же, как в примере I.

Пример III. 100 ч. сульфитной целлюлозы смачивают 350 ч. 50%-го раствора едкого натра и оставляют стоять в течение 48 часов. Полученная алкалицеллюлоза помещается в автоклав и к ней добавляется 300 ч. хлорированного тетраэтилсилана с содержанием 55% хлора и 100 ч. бензола. Процесс ведется при температуре 130° при перемешивании в течение 16 часов. По окончании реакции бензол отгоняется, после чего реакционная масса обрабатывается, как в примере I.

Предмет изобретени5.

Способ получения простых эфиров целлюлозы, отличающийся тем, что на алкалицеллюлозу действуют а-или р - монохлортетраэтилсиланами или более высокозамещенными продуктами хлорирования тетраэтилсилана или смесями вышеозначенных соединений в обычных для получения простых эфиров целлюлозы условиях.