СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАХЛОРХИНОЛИНА Советский патент 1974 года по МПК C07D215/18 

1

Изобретение относится к способу получения нового соединения - тетрахлорхинолина.

Полученный продукт может найти применение в качестве полупродукта в синтезе пестицидов, лекарственных и других физиологически активных веществ.

Известен способ получения хлорзамещенных хинолинов прямым хлорированием хинолина в среде концентрированной H2SO4 в присутствии Ag2SO4. При этом получают трудноразделяемые смеси хлорпроизводных хинолинов.

Предлагаемый способ получения тетрахлорхинолина формулы

Clfi

где , атомы хлора в 4, 5, 7, 8 положениях,

заключается в том, что хинолин подвергают взаимодействию с газообразным хлором в присутствии хлористого тионила с выделением целевого продукта известными приемами.

Реакция в этих условиях протекает при 20-80°С за 55-59 час с выходом целевого продукта 39-60%.

Пример 1. К смеси 178 г (1,5 г-моль) хлористого тионила, 120 мл гексахлорбутадиена при интенсивном перемешивании и охлаждении ледяной водой прибавляют 129 г (1 г-моль) хинолина, поддерживая температуру около 20°С. Реакционную массу выдерживают примерно 30 мин. Затем барботируют сухой газообразный хлор со скоростью 0,9 г/мин при температуре около 20°С в течение 8 час. Температуру поднимают до 80°С и барботируют хлор в течение 51 час. Реакционную массу охланадают и выливают в 1 л этилового спирта. Осадок отфильтровывают, промывают ацетоном (ЗХЮО мл), сушат. Выход 105 г (39,3%, т. пл. 190-192°, хлорбензол).

Найдено, %: С 40,31; Н 1,03; N 5,18; С1 53,30.

CgHgCUN.

Вычислено, %: С 40,45; И 1,12; N 5,24; С1 53,18.

После окисления и гидролиза полученного соединения выделяют вещество с т. пл. 250°С (разлагается), смешанная проба которого с 4-оксиникотиновой кислотой депрессии не дает. Литературные данные: т. пл. 250°С (разл.).

Найдено, %: С 51,64; Н 3,78; N 10,28.

CsHsNOs.

Вычислено, %: С 51,79; Н 3,59; N 10,07.

FipJiMcp 2. К смеси 952 г {8 г-моль) хлористого тионила в 260 мл сухого четыреххлористого углерода при темиературе около 20°С прибавляют 258 г (2 г-моль) хинолина, поддерживая температуру примерно 2СС. Реакционную смесь выдерживают 30 мин. В реакционную смесь при 20°С барботируют сухой газообразный хлор со скоростью 0,9 г/миа в течение 5 час. Температуру реакционной массы поднимают до 80°С и барботпруют хлор в течение 52 час (до прекращения выиадения осадка при охлаждении). Продукт выделяют ацетоном. Выход 320,4 г (60-Q), т. пл. 190-192°С.

Найдено, %: С 40,28; Н 1,10; N 5,31; С1 53,08.

CgHsCLiN.

Вычислено, %: С 4-0,45; Н 1,12; N 5,24; С1 53,18.

Окисляют и гидролнзуют аналогично меру 1.

Предмет изобретения

Способ получения тетрахлорхинолина мулы

где , атомы хлора в 4, 5, 7, 8 положениях,

отличающийся тем, что хинолин подвергают взаимодействию с газообразным хлором Б присутствии хлористого тионила с выделением целевого продукта известными приема.ми.