Способ получения 2,4-дихлор-1-аминоантрахинона Советский патент 1976 года по МПК C07C25/18 C07C97/24 

1

Изобретение относится к области получения галоидпраизводных антрахинона, в частности к лолучанию 2,4-дихлор-1-ами1ноа.нт1рахи:нона, жоторый широко используется в синтезе антрахинановых красителей.

Известен способ получения 2,4-дихлор-1аминоантрахи.нона хлорированием 1-аминоантрахинона хлорам или хлористым сульфурилом в присутствии амидов .асарбоно.вых кислот, в основном диметилформамида. Целевой продукт выделяют известными приемами. Однако диметилформамид токсичен, лоэтому сточные воды необходимо тщательно очищать от этого соединения.

Для обеспечения высокого выхода и чистоты целевого продукта предложено хлорирование вести в водной среде с использованием в качестве хлорирующего агента молекулярного хлора, например, в виде хлорной воды или образующегося в процессе реакции из соответствующих реагентов, например, хлората кал1ия и соляной кислоты, при температурах, близких к комнатной, например 5- 10° С. Желательно для обеспечения высокой дисперсности исходного 1-аминоантрахинона хлорирование вести в присутствии диспергатора, например НФ, и небольших количеств органического растворителя, например хлорбензола, а также в присутствии катализатора - иода.

Образование сточных вод сведено к минимальному количеству. Технология способа проста и может (быть с успехом внедрена в промышленность.

Пример 1. 0,50 г 96,5%-ного (0,00224 г моль} 1-аминоантрахинона, 0,3 мл хлорбензола, 0,1 мл 30%-ного раствора диспергатора НФ в 10 жл воды размешивают 2 час при 20° С. К суспензии добавляют по каплям (1 час) хлорную .воду (раствор 0,334 г - 0,00472 г - моль хлора в 118 мл воды), размешивают еще 2 час при комнатной температуре и снимают избыток хлора раствором бисульфита натрия /-3 М.Л, 36%-ный). Осадох отфильтровывают, лромывают горячей водой до отсутствия запаха хлорбензола, разваривают в 20 мл 1%-ного раствора NaOH, сушат при 80° С. Выход 2,4-днхлор-1-а:миноантрахинона 0,51 г (78%), т. пл. 188-191°С (т. пл. химически чистого .вещества 204° С).

Найдено, %: С1 24,0; 23,87.

СиНгСЬКОг.

Вычислено, %: С1 24,35.

Пример 2. К смеси предварительно расxeipTbix (iB стуПКе) 3,0 г 96,5%-.ного l-aMHHoaiHтра.йинона (0,0135 г-моль}, 0,3 мл 30%-iHoro диспергатора НФ « 15,0 мл воды добавляют раствор 0,05 г иода в 0,3 мл хлорбензола и размешивают, в течение 1,5 час. Затем вводят 6,25 мл 37,15%-ной соляной кислоты

(0,201 г моль) и при температуре 5-10° С медленно в течение 2 час добавляют 1,57 г 94%-ного хлората калия (0,0128 г-моль). По окончании подачи хлората калия массу размешивают еще 2 час при 20° С. Осадок отфильтровывают, промывают горячей водой (до отсутствия запаха хлорбензола), сушат при 80° С. Выход 2,4-дихлор-1-аминоантрахинона 3,41 г (89,4%), т. пл. 187,5-192° С. Найдено, %: С1 24,41; 24,20.

Пример 3. К смеси предварительно растертых (в ступке) 6,0 г 96,5%-ного 1-аминоантрахинона, 0,5 мл 30%-кого раствора дис1пергатора НФ и 30 мл воды добавляют раствор 0,1 г иода в 0,6 мл хлорбензола и размешивают в течение 1,5 час. Затем вводят 3,14 г 94%-ного хлората калия (0,0256 г моль) и при температуре 5-10° С в течение 3 час приливают по каплям 12,5 мл 37,15%-ной соляной кислоты (0,402 г-моль).

По окончании придачи кислоты реакционную смесь раз мешивают еще 2 час при 20° С, снимают непрореагировавший хлор бисульфитом натрия - 0,5 мл, 36%-ный) и отгоняют растворитель с водяным паром. Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат при

80° С. Выход 2,4-дихлор-1-аминоантрахинона 7,1 г (93,3%), т. пл. 191 -196° С. Найдено, %: С 24,25; 23,93.

Формула изобретения

1.Способ получения 2,4-дихлор-1-аминоантрахинона путем хлорирования 1-аминоантрахинона с последующим выделением целевого продукта из1зестными . приемами, о тл и ч а ю щ и и с я те.м, что, с целью улучшения условий труда и повышения качества целевого продукта, хлорирование ведут в водной среде с использованием в качестве хлорирующего агента молекулярного хлора, .например, в виде хлорной воды или образующегося в процессе реакции-из соответствующих реагентов, например хлората калия и соляцой кислоты, пои температурах, близких .к комнатной.

2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью обеспечения высокой дисперсности исходного 1-ами-ноантрахинона, хлорирование ведут в присутствии диспергатора, например НФ, и хлорбензола.

3.Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что процесс хлорирования ведут в присутствии катализатооа-иода.