Многослойный материал Советский патент 1976 года по МПК B32B27/40 D06N3/14 

(54) МНОГОСЛОЙНЫЙ МАТЕРИАЛ

поненты, а также катализатор. Раствор трижды наносят гравировочным валком, так что поверхностное нанесение составляет 10 г/м. Полуфабрикат оставляют при комнатной темнературе для испарения растворителя. Затем пленку прессуют валком (температура поверхности валка 155°С), вследствие чего ворс или мушки сминаются, толщина пленок уменьшается с 0,25 до 0,15 мм и плотность пленки равна 0,22 г/см. Полученная поверхность обладает порами диаметра 50-220 мкм, между которыми находятся еш,е более маленькие поры величиной в несколько микрон. Несмотря на пористость, поверхность почти совершенно гладкая. Отдельно от этого на полиэтиленовую пленку толш,иной до 20 мкм наносят смесь полиуретаноЕого клея и катализатора в этилацетате. После удаления большей части этилацетата путем выпаривания в зоне нагрева на описанный плеиочный материал напрессовывают пленку, выдерживают всю систему 30 мин при 80°С, причем растворитель за это время полностью испаряется и материал отвердевает.

После удаления иолиэтиленовой пленки получают пленочный материал, поверхность которого покрыта смятыми или согнутыми.пористыми полимерными мушками (ворсом), с поверхиостным непористым, отвержденным полимерным слоем толшиной в среднем 60 мкм. Поверхностный слой окрашивают в черный цвет и тиснят, после чего получают пленочный материал с кожеподобным рисунком и высокой устойчивостью к износу.

Пример 2. Па шероховатую или ворсистую поверхность пленочного материала (полученного, как в примере 1) наносят мягкую эмульсию сложного эфира полиакриловой кислоты. Панесение осуш,ествляют реверсивной пропиточной машиной до количества твердого вещества 40 г/м. Зате.м пленку высушивают. После этого на покрытую хромом стальную ленту толщиной 0,2 мм (опорная плита) с рисунком в виде овечьей кожи наносят 10%-ный раствор двухкомпонентного ПУЭ иолитетраметиленового ряда, содержащего 2% светостабилизатора. Затем 5 мин высушивают при движении на воздухе и наносят снова слой раствора ПУЭ на покрытую эмульсией иоверхность пленки. Потом обе части соединяют под давлением. Полученную таким образом пленку со связанной с ней стальной лентой 3 мин нагревают до 120°С, после чего охлаждают, а пленку отделяют от ленты. Затем пленку опрыскивают краской. Таким образом получают кожеподобиый материал с четко тисненным рисунком, особенно пригодный для нзготовления обуви, сумок, обивочного и декоративного материала.

Пример 3. Волокнистую подложку, списанную в примере 1, покрывают раствором ПУЭ в ДМФ, содержащим (%) 13 ПУЭ, 1 поливинилхлорида, 1 окиси железа, 0,1 сажи, 5 воды, 1,5 стеарилового спирта и 78,4 ДМФ, погружают в коагуляциопную ванну, содержащую 30% ДМФ и 70% воды при 30°С, для коагуляции раствора в пористую структуру, промывают и сушат. Полученный листовой материал ворсят с поверхности. Ворсистый пористый полимерный слой имеет толщину 0,36 мм и плотность 0,2 г/см.

Неиористый полимерный слой, содержащий ПУЭ толщиной 8 мкм с модулем Юнга 6 кг/мм связан с поверхностью ворсистого пористого полимерного слоя с помощью клея нз сшитого ПУЭ при расходе 8 г/м.

Полиэтиленовую пленку (подложку) покрывают смесью раствора полиуретанового эластомера и раствора катализатора в этилацетате, чтобы получить непористую пленку толщиной 5 мкм с модулем Юнга 15 кг/мм, большую часть этилацетата удаляют испарением в нагретой зоне, при этом пленка делается слегка размягченной и клейкой. Пленку прижимают к поверхности непористого полимерного слоя и оставляют при комнатной температуре на 40 час, давая растворителю полностью испарпться и подвергая пленку отверждению. Затем полиэтиленовую пленку удаляют, листовой Материал оасрашивают m коричневый цвет и тиснят. Получают листовой материал с отличной стойкостью к истиранию.

Пример 4. Раствор ПУЭ, полученный добавлением 4 ч. стеарилового спирта и 2 ч. сажи, обработанной металлическим мылом, к 100 ч. 15%-ного раствора ПУЭ в ДМФ (ПУЭ является продуктом реакции полиэтиленпропиленадипата с мол. весом 2000, п,п1-дифепилметандиизоцианата и этиленгликоля) продавливают через щель в 30%-ный водный раствор диметилформамида при 50°С для коагуляции. После отмывания растворителя и сущки получают пленку толщиной 0,4 мм. При исследовании ее сечения под лупой обнаружена пористая, губкообразная структура.

Волокнистую иодложку из примера 1 наклеивают на обе стороны этой полимерной пленки, а затем обе подлолски растягивают в разные стороны для разрыва пленки вдоль длины на две половины. Таким образом получают два листа с тонковорсистой поверхностью толщиной 0,21 мм, плотностью 0,3 г/с.м.

Смесь 30%-ного раствора иолиуретанового полимера в ДМФ и 50%-ного раствора катализатора и 35%-ного ацетатцеллюлозы в ДМФ, разбрызгивают на поверхности полипропиленового листа и получают полимерную пленку толщиной 12 г/м с модулем Юнга 15 кг/мм. Этилацетат удаляют испарением. Затем поверхность снова покрывают раствором, состоящим из линейного полиуретанового эластомера из примера 1, 15% диметилформамида и 70% тетрагидрофурана, до получения полимерного слоя с привесом 5 г/м и модулем Юнга 6 кг/мм. После удаления растворителя с помошью нагретого до 80°С воздуха ворсистый лист прижимают к этой поверхности и полипропиленовый лист снимают. Лист окрашивают в черный цвет и тиснят. Таким образом получают листовой материал с отличным нидом и хорошими физико-механическими свойствами.

Пример 5. Черный пористый полимерный слой получают при использовании полимерной пленки на основе смеси 8 г/м полиуретанового эластомера (из примера 1) и 0,2 г/м октадецилуретанцеллюлозы на полиэтилеповом листе (подложка), нанося на полимерную пленку раствор, содержащий (%) 14 ПУЭ, 2,2 стеарилового спирта, 4 воды и 79,8 диметилформамида (ДМФ), с последующей коагуляцией покрытия в коагулирующей ванне, содержащей 30% ДМФ и 70% воды при 30°С. Затем удаляют полиэтиленовую пленку, промывают и сущат. Волокнистую подложку получают изготовлением нетканного волокнистого мата из смешанных волокон, содержащих 50% найлона-6 и 50% полистирола. Мат пропитывают раствором ПУЭ в ДМФ, содержащим 30% ПУЭ (который представляет собой продукт реакцИИ полиэтилевпропиленадипатглнколя, МДИ и этиленгликоля), 2 % сорбитана моностеарила, 2,5% стеарилового спирта и 65,5% ДМФ. Пропитанный мат коагулируют в ванне, содержащей 40% ДМФ и 60% воды при 40°С, затем промывают и сущат, экстрагируют полистирол из волокон с помощью толуола при 70°С.

Как к в примере 1, используя указанные пористые полимерные слои и подложки, получают два листовых материала, покрытых ворсистыми полимерными и пористыми слоями. После окраски в светло-коричневый цвет эти материалы прессуют на горячих вальцах, превращая их в гладкие пористые полимерные пленки.

Полиэтиленовую пленку покрывают раствором полиуретанового эластомера, полученного из полиэтпленгликоля, МДП и этиленгликоля, в ДМФ до толщины 6 мкм и сущат. Рулон полиэтиленовой пленки покрывают раствором полиуретана в этилацетате и раствором катализатора в этилацетате до толщины 16 мкм. После удаления больщей части этилацетата испарением на пленку накладывают готовые гладкие пористые пленки с полиуретановым слоем. После выдержки в течение ночи в таком сжатом состоянии полиэтиленовую пленку снимают. Получают пленку, к гладкой поверхности которой с прижатым ворсом приклеена полиуретановая непористая пленка. После окраски в светло-коричневый цвет и тиснения получают блестящую гладкую пленку с отличной стойкостью к изгибу.

Пример 6. Повторяют способ примера 5, но применяют подложку, полученную указанным ниже способом.

Смещапные волокна 3 денье, состоящие из 50 ч. найлона-6 и 50 ч. полипропилена, текстурируют и разрезают. Полученное штапельное волокно формируют в холст в воздушном потоке. Холст прошивают иглой и получают трехразмерный нетклнный волокнистый мат (600 г/м). Мат пропитывают раствором, содержащим 40 ч. хлористого цинка и 60 ч. метанола, который не растворяет полипропилен, но растворяет иайлон-6, при комнатной температуре. Пропитанный мат отжимают в валках и доводят содержание пропитки до

200 г/м. Обработанный таким образом мат оставляют на 20 мин для растворения основной части найлона-6 из холста, при этом получают волокнистый мат, содержащий волокна в виде связок ультратопких волокон полипропилена и пропитанный раствором найлоиа-6. Мат погружают в воду при 50°С на 20 мин для коагуляции и равномерного осаждения раствора найлона-6 на волокнах в виде фибриллярной полимерной структуры, затем

обрабатывают водой при 80°С для удаления хлористого цинка и метаиола и сущат.

Пример 7. Приготовляют раствор ПУЭ в ДМФ, содержащий (%) 13 ПУЭ из примера 1, 5 воды, 1 стеарилового спирта и 81 ДМФ. Этот раствор наносят на полиэтиленовую пленку, предварительно покрытую пленкой толщиной 6 мкм из 93% ПУЭ и 7% октадецилуретанцеллюлозы, раствор коагулируют

при в ванне, содержащей 30% ДМФ и 70% воды. Полиэтиленовую пленку удаляют, остаток промывают, сущат и красят в черный цвет. Получают пористую пленку. Две подложки из иримера 5 наклеивают на обе стороны пленки, затем пленку раздирают по длине па две половинки, растягивая подложки в разные стороны. Получают две пленки, состоящие из подложки, покрытой ворсистым полимерным пористым слоем.

Ворсистую поверхность покрывают раствором полиуретана в этилацетате, содержащим 10% твердых частиц и катализатор (трехкратное иокрытие на вальцах до содержания твердого вещества 10 г/см). Пленку выдерживают при комнатной температуре 30 мин, при этом больщая часть растворителя испаряется. Затем ее прокатывают горячими валками при 153°С, в результате ворс сжимается и толщина пленки уменьщается с 0,25 до 0,15 мм. В

пленке имеются поры диаметром 50-100 мкм и в несколько микрон.

Пленку из ПУЭ с модулем Юнга 5,5 кг/мм полученную нанесением раствора ПУЭ на полиэтиленовую пленку до толщины 0,8 мкм с последующей сущкой, склеивают полиуретаном на пористой поверхности. Далее на нее помещают клейкую пленку отверждаемого ПУЭ толщиной 3,5 мкм на полиэтиленовой

пленке и оставляют на ночь. После удаления полиэтиленовой пленки получают пленку, к пористой поверхности которой приклеена непорастая плевка из лилейного ПУЭс.модулем Юига 5,5 кг/мм и пленка из отвержденного

ПУЭ с модулем Юнга 30 кг/мм с помощью полиуретана. После окраски в черный цвет и тиснения пленки имеет хороший цвет, хорошую поверхность и стойкость « изгибу и нстиранию и может применяться для изготовления

обуви и сумок.