Способ получения фторсодержащих кетенов Советский патент 1976 года по МПК C07C49/22 

тературным данным для (СРз)2 С С 0, т. кип. 5-6°С.

Пример 2. Трифторметилэтоксикарбонилкетен.

В перегонную колбу с дефлегматором загружают 22,8 г (0,1 моль) днэтилового эфнра трифторметилмалоновой кислоты и i43 г (0,3 моль) фосфор.ного ангидрида. Реакционную массу нагревают и отгоняют фракцию с т. кип. 100-140°С. Собранную фракцию вновь перегоняют в колбе с дефлегматором над фосфорным ангидридом и выделяют 11,5 г (63%) трифторметилэтоксикарбонилкетена, т. кип. 117-118°С; п 1,3710; df 1,289.

Найдено, %: С 39,43; Н 2,78; F 31,29.

СбНбОзРз.

Вычислено, %: С 39,57; Н 2,78; F 31,31.

ЯМР р19: 8срз -22,0 м.д. (синглет);

ПМР: бснзО,88 м.д. (триплет); бсн.о 3,94 м.д. (квартет).

При обработке трифторметилэтоксикарбонилкетена водой выделяют 4,1 г (95%) этилового эфира а-дигидротрифторпропионовой кислоты, т. кип. 121°С, 1,3430.

Найдено, %: С 37,99; Н 4,36. .СзНтОгРз.

Вычислено, %: С 38,48; Н 4,52.

ЯМР р19: бсрз -13,2 м.д. (триплет).

Пример 3. Трифторметилнропоксикарбонилкетен.

25,6 г (0,1 моль) дипропилового эфира трифторметилмалоновой кислоты и 43 г (0,3 моль) фосфорного ангидрида загружают в перегонную колбу с дефлегматором. Реакционную массу нагревают и перегоняют в вакууме 150 мм рт. ст. Собранную фракцию вновь перегоняют над фосфорным ангидридом в аналогичных условиях. При последующей

перегонке выделяют 14,4 г (73%) трифторметилпропоксикарбонилкетена, т. кип. 59-60°С/ 55 мм рт. ст.. По 1,3804; dl° 1,2300. Найдено, %: С 42,34; Н 5,30; Р 33,50.

С7Н70зРз.

Вычислено, %: С 42,38; Н 5,33; Р 33,52. ЯМР РЭ; бсгз -23,9 м.д. (синглет).

Формула изобретения

1. Способ получения фторсодержащих кетенов общей формулы

R,

R2

где RI - трифторметил; R2 - алкоксикарбонил,

отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, алкиловый эфир дизамещенной уксусной кислоты нагревают при 150-200°С с фосфорным ангидридом с одновременной отгонкой продуктов реакции.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в случае использования высококипящих исходных соединений процесс ведут в вакууме 150-200 мм рт. ст.

Источники информации, прииятые во внимание при экспертизе:

1.Чебурков Ю. А., п др., Фторсодержащие кетены. Изв. АН СССР, сер. Хим., 1963, 1570.

2.Кнунянц И. Л. и др., Перфтордиметилкетен, сообщение VII, Строение димера. Изв.

АН СССР, сер. Хим., 1966, 1031.

3.Кнунянц И. Л. и др.. Реакции а-гидрофторкарбоновых кислот с фосфорным ангидридом. Изв. АН СССР, сер. Хим., 1966, 1111.