Способ получения диалкилкетонов @ и @ Советский патент 1983 года по МПК C07C49/04 C07C45/50 

Описание патента на изобретение SU813903A1

Изобретение отнсюится к способу получения диалкилкетонов С и Cf.

Диалкилкетоны С -C благодаря ряду ценных свойств Нехорошая растворяюмая способность к пленкообразующим веществам, стабильность малая токсичность и др.) находят широкое применение в качестве растворителей при. производстве защитных пленок на основе эфиров целлюлозы, в лакокрасочной прсшышленности, в промышленности синтетических смол и искусственного шелка, при депсфафинизации нефтепродуктов, при полимеризации и Д71Я изготовления парфюмерных составов.

Известен способ получения диалкилкетонов , например диэтилкетонй, путем взаимодействия этилена с окисью углерода и водородом в присутствии в Качестве катализатора смеси на окиси алюминия с добавками N320. Процесс проводят при температуре 65С и давлении 21 атм. Продолжительность процесса 5ч.

Недостатком такого способа является низкий выход целевого продукта - до 60% l3 .

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения диалкилкетонов, например диэтилкетона, взаимодействием этилена с, окисью углерода и водородом в присутствии катализатора. Со(СО) и 0,3-1,5 моль/; |г-атом Со) аминного протлотора катализатора, например аммиака, перэ или трет-амина, при температуре 80-150 С и давлении 3,5-140 атм газовой смеси состава СО : qH. 1 5 : 4 2 . Наилучшая скорость образования диэтилкетона 0,4 моль диэтилкетона/г-атом Со х X атм Hj.4 при селективности Ьбразования Диэтилкетона 99%,

Недостатками такого способа являются сложность технологического осуществления процесса - проведение его при повышенных температуре и давлении, а также невысокая скорость процесса.

Цель изобретения состоит в упрощении технологии и повышении производительности процесса.

Цель достигается тем, что при осуществлении способа получения диалкилкетоцов Cj-и С путем взаимодействия олефинов,окиси углерода и водорода в присутствии катализатора при повышенной температуре в качестве катализатора используют раствор ацетата палладия и трифенилфосфина в 1ВОДНОЙ трифторуксусной кислоте, со- . держащий ацетат палладия в количестве 2,510- 6,25-10 моль/л, трифенилфосфин в количестве 1-50 моль на

0 1 г-.атом палладия и воду в количестве 0,1-20 об.%, а процесс проводят при температуре 30-70 С и атмосферном давлении.

Процесс предпочтительно проводят

5 при объемном С9отношении водород: :окись углерода;олефин, равном1:0,9-1,Ifl,9-2,1.

Обычно используют катализатор с содержанием воды 4-8 об.%.

Q Процесс осуществляют в термостатированном встряхиваемом аппарате утка в статическом или проточном режиме с объемнометрическим измерением скорости реакции.

- Катализатор готовят растворением

необходимых количеств Pd(OAc)2H РНг в водных растворах трифторуксусной кислоты. Идентификацию образующихся кетонов проводят ЯМР-спектроскопически после их выделения

0 из реакционной среды экстракцией. Количественный анализ продуктов реакции проводят хроматографически.

Пример. Во встряхиваемый реактор загружают 20 мл трифторуксусной кислоты, 5 мл воды (20 об.%), 0,014 г Рд(ОЛс)2 i2,5 х X 10 моль/г) и 0,8188 г PPh (0,125 моль/л). Реактор термостатируют при , подают в него газовую смесь состава HyCOiCH j 1:1:2 и включают реактор. Скорость поглоще-т ния газа 0,5 мл/мин. По окончании реакции проводят хроматографический анализ газовой фазы (определение этана) и раствора (определение жидких продуктов).

Результаты процессаприведены в таблице.

Пример 2-9. Процесс проводят 0 аналогично примеру 1. Состав каталиэаторных растворов, условия реакции, .скорость поглощения газа и выход продуктов реакции приведены в таблице.

П р и м е р 10. Процесс проводят по примерам 1-9, используя в качестве олефина пропилен. Применяют газовую смесь состава СО : ( 1 5 1 : 2 и катализаторный раствор с содержанием воды 20 об.% и концентрациями Pd(OAc)5 и РРп 2,5л10- и 2, 5 }.0 моль/л соответственно. Реакцию проводят при в течение 1,6 ч. Получают около 5 моль/г-атом Pd смеси изомерных кетонов С7(.диизопропилкетон, пропилизопропилкетон и дипропилкетои в соотношении 3 : 5 :1) и около 0,5 моль/г-атом Pd альдегидов Сизомасляный и масляный в соотношении 1,5:1), Селективность образования кетонов 90% (.от суммы кетонов и альдегидов).

Пример. Во встряхиваемый реактор загружают 20 мл трифторуксусной кислоты, 5 мл воды (.20 об.%), 0,4 г Pd(OAc),j (2,5х X 10 моль/л) и 0,655 г РЙ1 (.0,1 моль/л) . .Реактор .термостатируют при 70°С и пропускают через него поток газовой смеси СО и CjH с объемным соотношением со скоростью 40-60 мл/мин. Начальная скорость поглощения газа 30 мл/мин, в конце реакции - 0мл/мин. После 2,6 ч реакции в катализаторном растворе обнаружены, «)ль/г-aтoм Pd : : «иэтилкетон 40 (что составляет

9,5 об.% раствора } пропионовый альдегид 0,3( пропионовая кислота 0/8; этилтрифтОрацетат 0,2. Селективность образования диэтилкетона 97%.

П р и м е р 2. Во встряхиваемый реактор загружгиот 23 мл трифторуксусной кислоты, 2 мл воды (З об.%), 0,14 г Pd(OAc)2 С2,5 0 моль/л) и 0,655 г PEhrj (О, моль/л). Реактор термостатируют при и пропускают через него поток газовой смеси Н4, СО и Сз Н4 с объемным соотношением 1 : : 2 со скоростью 30-100 мл/мин, начальная скорюсть поглощения газа 70 мл/мин, в конце реакции - 30 мп/мин. После ,75 ч реакции в катализаторном растворе обнаружены, моль/г-атом Pd;диэтилкетон 52 (что составляет 2 об.% jpacTBOpa}, пропионовый альдегид О,, пропионовая кислота 1,0, этилтрифторацетат 0,1. Селективность образования диэтилкетона 98%.

Таким образом, скорость образования диэтилке|тона по предлагаемому способу составляет при 70с (см. пример 12) 120 моль диэтилкетона / (г-атом Pd-атом Нд-ч), что в 300 раз превышает скорость образования диэтилкетона по известному способу.

Преимуществом предлагаемого способа является также проведение процесса в мягких условиях (температура 30-70с, атмосферное давление) .

Похожие патенты SU813903A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-( 4'- ИЗОБУТИЛФЕНИЛ)ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ (ИБУПРОФЕНА) (ЕГО ВАРИАНТЫ) 1988
  • Варадарай Еланго[In]
  • Марк Алан Мерфи[Us]
  • Брэд Ли Смит[Us]
  • Кеннет Г.Давенпорт[Us]
  • Грэхем Н.Мотт[Gb]
  • Гэри Л.Мосс[Us]
RU2005715C1
Способ получения сложных эфиров карбоновой кислоты 1980
  • Ацуси Аосима
  • Сецуо Ямамацу
  • Тацуо Ямагути
  • Есио Сузуки
SU1190985A3
Способ получения карбонильных соединений 1974
  • Левченко Л.В.
  • Заворохина З.М.
  • Самажанова К.Б.
  • Маврин А.И.
  • Колесников Ю.Н.
SU668250A1
Катализатор и способ получения высших 2-кетонов С5-С10 2022
  • Гогин Леонид Львович
  • Родикова Юлия Анатольевна
  • Жижина Елена Георгиевна
RU2790246C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ 1997
  • Чепайкин Е.Г.
  • Безрученко А.П.
  • Лещева А.А.
  • Григорян Э.А.
RU2134682C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНЕСЕННОГО КАТАЛИЗАТОРА И СПОСОБ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ С МОНООКСИДОМ УГЛЕРОДА НА НАНЕСЕННОМ КАТАЛИЗАТОРЕ 2008
  • Чуканова Ольга Михайловна
  • Белов Геннадий Петрович
RU2385185C1
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ ОЛЕФИНОВ В КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 1977
  • Лазуткин А.М.
  • Пай З.П.
  • Городецкая Т.А.
  • Одяков В.Ф.
  • Литвиненко Н.Л.
  • Матвеев К.И.
  • Чернышкова Ф.А.
  • Гвоздовский Г.Н.
  • Мушенко Д.В.
  • Юдин В.В.
  • Нелин А.Г.
SU700973A1
Способ получения катализатора для гидрогенизационной переработки алифатических и ароматических соединений 1980
  • Тибор Мате
  • Антал Тунглер
  • Йожеф Петро
SU1060096A3
КАТАЛИТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ, ГЕКСАКИСФОСФИНЫ, ГЕКСАГАЛОИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, 1,3,5-ТРИС[(1,3-ДИБРОМ-2-ПРОПОКСИ)МЕТИЛ]БЕНЗОЛ И 1,3,5-ТРИС[(1,3-ДИБРОМ-2-ПРОПОКСИ)МЕТИЛ]-2,4,6-ТРИМЕТИЛБЕНЗОЛ В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПРОДУКТОВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАКИСФОСФИНОВ 1991
  • Йоханнес Якобус Кейспер[Nl]
  • Александер Виллем Ван Дер Маде[Nl]
  • Петрус Вилхелмус Николас Мария Ван Леувен[Nl]
RU2077542C1
Двухстадийный способ получения пропионовой кислоты 2016
  • Тарасов Андрей Леонидович
  • Исаева Вера Ильинична
  • Кустов Леонид Модестович
RU2616623C1

Реферат патента 1983 года Способ получения диалкилкетонов @ и @

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ- КЕТОНОВ Су И CY взаимодействием Оле- финов, окиси углерода и водорода в присутствии катализатора при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и повьпоеиия производительности процесса, в качестве катализатора используют раствор ацетата паплаякя и трифенилфосфина в ВОДНОЙ трифторуксусной кислоте, со- держсцдий ацетат палладия в количестве 2,5-10''- 6,25 • 10'^моль/л, три- фенилфосфии в количестве 1-50 моль на 1 г/этом палладия и воду в количестве 0,1-20 о6.%, а процесс проводят при температуре 30-7О"С и атмосферном давлении.2.Способ ПОП.1, отличающийся тем, что процесс проводят при объемном соотнршении водорода: окись углерода: олефин, равном - 1:0,0-1,1:1,. 9-2,1.3.Способ по ПП.1 и 2, отличающийся тем, что используют катализатор с содержанием воды 4-8 об.%.(/)В00со ;о

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1983 года SU813903A1

Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1
Патент CulA W 2830089, кл
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1
Реактивная дисковая турбина 1925
  • Барановский В.А.
SU1958A1
Патент США № 3857893, кл
Прибор для периодического прерывания электрической цепи в случае ее перегрузки 1921
  • Котомин А.А.
  • Пашкевич П.М.
  • Пелуд А.М.
  • Шаповалов В.Г.
SU260A1
ПРИБОР ДЛЯ ЗАПИСИ И ВОСПРОИЗВЕДЕНИЯ ЗВУКОВ 1923
  • Андреев-Сальников В.А.
SU1974A1

SU 813 903 A1

Авторы

Зудин В.Н.

Лихолобов В.А.

Ермаков Ю.И.

Даты

1983-10-15Публикация

1979-06-01Подача