Способ получения галоиданилинов Советский патент 1980 года по МПК C07C87/52 C07C87/60 

Изобретение относится к усов ерше нствсжанному способу получения галоиданили нсв, являющихся важными полупродуктам основного органического синтеза. Известен способ получения галоиданн- линов згидрированием соответствующих нитросоединений на Ni-скелетном при использовании в качестве растворителя али фатических спиртов, Прсзцесс проводят пр 6О-14О С и давлении водорода 50 атм ij . Недостатком известного способа являются протекание побочной реакции дегалоидирования, проведение процесса при высоком давлении водорода, и однократ. вое использование катализатора. Цель изобретения - упрощение процесса. Цель достигается тем, что процесс проводят в среде органического растворителя - вторичных алифатических аминов при аО-бО С. Цель достигается гидрирсжанием соответствующих галоиднитросоединёний в присутствии никелевого катализатора в среде вторичных алифатических аминов при 20-6ОС, Целевой продукт выделяют с выходом 99,9%, а катализатор работает с высокой активностью в течение длительного времени. .Пример. Каталитическую утку термостатируют при 60 С, загружают в нее О,5 г Ж -скелетного и 20 мл ди-н-пропиламина; утку продувают водородом и насыщают катализатор в течение 1О мин. Затем вводят 1,92 г 3,4- дихлорнитробензола (1О ммоль). Реакция прекращается через 10 мин. Вторая и третья навеска 3,4-дихлорнитробензола гидрирую тся за 16 и 17 мин соответственно. Выход целевого продукта количественный с т, пл, 72°С. Степень дегалоидирования О,О1%, Анализ продуктов реакции проводился методами ТСХ и ГЖХ, П р и м е р 2, Каталитическую утку термостатируют при 2О С, загружают в нее О,5 г в 2О мл

ди-н-бутиламина; утку продувают водородом и насьпцают катализатор в течение 10 мин. Затем вводят 1,92 г 3,4-дихпсрнитробензола (10 ммоль). Реакция прекращается через 48 мин. Вторая на веска 3,4-дихлорнитробензола гидрирует ся за 5О мин. Выход целевого тгродукта количественный с т. пл. 72 С. Степень

дегалоидирсвания О, , анализ продуктов реакции проводился методами ГЖХ и

тех.

Различные варишггы примере 1 и 2 с изменением исходных продуктов, температуры и растворителя приведены в таблице.

см о

Н

5

о

см со

00 см

о t

о N

о

Си Н

00

-Г

о

соCD

соо

г-со

00о

сосо

о00

сою

СП

со 00 (

о

,J

со со г 05

I

см

S

Si

о

м

00

0

§

a о

.. t S

I cog

to tto

Н

o

(О Н

о ю

о

H CO

00

Ю

05

t

о to

ю

со т}

00 со

hо CM

Й

Н

со Tj tf

Н

я

я а

Is

I

is

1

о со

о о

о

о

OJ г со

со

: ;

см сог}-to со . Ь-Я)05

Z Е

а о

g g

о. « I

I I

3J 7

Г1 М

А

Аг8

о

Z

Н см

и Н 972 Как видно из таблгщы, наибольшие селективность (степень дегалоидирования 0,01%) и выход целевого продукта (99,9%) достигаются при проведении гфодесса только в среде вторичных али- фатических аминов примеры 2, 4, 12 13, ). В этих условиях скорость реакции практически не меняется при гиарорировании нескольких последователь ных навесок галоиднитросоединения, т.е. активность катализатора остается постоянной. Достигнуть аналогичных результатов при использовании аминоспиртов (примеры 3,14), циклических аминов (пример 5,9-11), первичных алифатических аминов (пример 6), смесей спирта и амина (пример 7), диметилформамида и амина (пример 1) не удается}ййход це левого продукта не превышает 88%, а время згидрирования нескольких последо 10 2 вательпых навесок галоиднитросоединения увеличтеается. Формула изобретения Способ получения галоиданипинов гидрированием соответствующих галоиднитросоединений в присутствии никелевого катализатора в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве ор-. ганического растворителя используют вторичные алифатические амины и процесс ведут при температуре 20-60 С. Источники информации, во внимание при экспертизе 1, Патевт Японии J 73-49729, кл. 16 С 312, 1, 1973 (прототип).