Способ получения 3-аминопиразолонов -(5) или их солей Советский патент 1977 года по МПК C07D231/18 

3 Tj у jij -iL l П 0 Y тдf j где R, RI и R 2 имеют приведенные значения: Z означает галиод или алкокси-,аралкокси-или аралкилмеркаптогруппу,10 подвергают взаимодействию с аммиаком при температуре 50-150°С и давлении 1-50 атм и в случае необходимости в присутствии инертного растворителя. Предпочтительно применяют соединения фор-Ш мулы П, где т , , л ч 3-xjfrop-l- (а-метил- 4-хлорбензил) - пиразолонfe . 3-хлор-1- (а-метил-: 4-бромбензил) - гшразоу-сч.20 З-хлор-1- ( -метил-: 3,4- дихлорбензил) - шфазолон- (5) З-хлор-1. («-метил- 4-бром-3- хлорбензил пиразолон- (5) З-хлор-1- (а-метил-i 3-хлор-Фметилбензил)-пиразолон-(5); . З-бром-1- (а-метил- 3,4-дихлорбензил)- пира золой- (5); З-бром-1- (а-метил-4-бром-3-хлорбензид)-пиразолон-(5); З-бром-1- (a-MeTHJi-i 3-хлор-4-метилбензил)-пиразолон-(5); 3-хлоо-1- (а-этил- 3,4-дихлорбензил)- ниразолон-(5); З-хлор-1- (а-зтил- 3-хлор -4- метилбенз.ш) шразолон-(5); 3-хлор-4-метил-1- (а-метил-; 3,4-.дихлорбензкл)-пиразолон-(5); „ 3-хлор-4-метиЛ-1- (:,-метил 4-бром-3-хлорбензил)г пиразолон- (5);40 3-хлор-4-фенил-1- (а-метал-|3,4-днхлорбензил)- пиразолон- (5). В качестве растворителя применяют воду и все инертные растворители, если они не смешиваются с водой или в случае необходимости разбавленные 5 водой. Это предпочтительно углеводороды, как бензол, толуол, ксилол, спирты, как метанол, зтанол, пропанол, бутанол, бензиловый спирт, гликольмонометиловьш эфир и зфиры, как тетрагидрофуран, диоксан и гликольдиметиловый эфир.§0 Процесс проводят при 20-220°С, предпочтительно 50-150° С. Можно работать как при нормальном давлегаш, так и в закрытых сосудах при повышенном давлении до 50 атм. J моль производного пиразолона Л подвергают взаимодействню с двойным до 20-кратного избытка, предпочтительно с однократным, аммиака. Получают следующие соединения формулы I : 3-амино-4-метиЛ-1- (а-метил-3-хлорбензил)-пкразолон (5);т 4 3-амино-4-метил-1- (а-мегил-3,4-дихлорбензил)- пиразолон- (S); 3-амино-4-метил-1- (ft-lv eтиj 3-xлop- 4-метилбензил)-пиразолон-(5); З-амино-4-метил-1- (Q -мегил-4- трифторметилбензил)-пиразолон-(5); 3-амидо-4-мегал-1- (а-метил-З-хлор-4- бромб& зш) -шразолон- (5); 3-амйно-4-метил-1- а-нафтил-(2)- пиразолон- (5) ; 3-амино-4-метиЛ 1- (а-метил-3-фторбензил)пиразолон- (5); З-амино-4-мегил-1- (а:-метил-4- фторбензил) пиразолон-. (5); З-амино-4-метил- - (а-метил-3,4-дифторбен зил)- пиразолон- (5) ; З-амино-4-метил-1- (а-метил-З-хлор-4- фтор ,ч F 4 F дензил)- пиразолон- (5); - амино - 4 - - 1 - (а - метил - 3, 4 - ДИ (фторметил) 6eHj - пиразолон - (5); - амино - 4 - метил («- метил - 3, 4 - тетраметиленбензил) - пиразолон - (5); - амино - 4 - метил - 1 - (а - метил - 2, 3 -тетраметиленбензил) - пиразолон - (5); 3 - амино - 4-метил - 1 - «- (4 - пиридил)- этил - пиразолон- (5); - амино - 4 - метил 1 - а - (3 - пиридил) п-Ф золон - (5) ; З-амино-1- (а-метил-3 - .хлорбензил)- пиразолон-(5); З-амино-1- (а-метил-3 - бромбензил)- пиразолон-(5); З-амино-1- (а-метил-3 - фторбензил)- пиразолон-(5); З-амино-1- (а-метил-4- фторбензил)- пиразолон-(5); З-амино-1- (а-метил-4- хлорбензил)-пиразоЛЬн-(5); З-амино-1- (а-метил-4-йодбешил)-пиразолон- (5); З-амино- - (а-метил-4- трифторметилбензил)-пиразолон- (5); З-амино-1- (а-метил-4- трифторметоксибензил)- пиразолои- (5); З-амино-1- (а-метил-З-трифторметил-4-метилбензил)-пиразоло -(5); З-амино-1- (а-метил-З-хлор-4- бромбензил)-ниразолон- (5); З-амино-1- (орто-метил-4-хлор-З- сульфонамидобензил) - пиразолон- (5); З-амино-1- а-нафтил-(2)- пиразолон-(5) З-амино-1- (а-этил-4- нитробензил)- пиразолон- (5); З-амино-1- (а-этил-4-цианобеюил)- пиразолон- (5); З-амино-1- (а-н-пропил-2-xJrop-4-фторбензил) -пиразолон- (5); З-амино-1- (а-ржгил-3,4- дифгорбен: 11л)- пиразолон-(5); З-амино-1- а-метил-3,4-ди- (трифторметшО-бензил - пиразолон- (5); 3- амино- 1 - а (4-пиридил) - этил пиразолон - (5); 3 - амино - 1 - а - (3-пиридил - этил пиразолон (5); 3- амино - 1 - (а-метил-3,4-тетраметилбензил)«пиразолон - (5); 3 - амино - 1 - (а-метил-2,3- тетраметаленбензил -пиразолон- (5); Пример 1. Получение 1 - а - метил - 3 - хлор4 - метилбензил) - 3 - аминопиразолона - 5. К раствору из 54,2 г (0,2 моля) 1 - а - метил -3хлор - 4 - метилбензил) - 3 - хлорпиразолона - (5) в 100 мл этанола добавляют 17 г (1 моль) аммиака и нагревают в течение 2 час до 150° С в автоклаве с мешалкой. После сгущения реакционного раствора получают сырой продукт; его два раза перекристаллизовывают из этанола. Т. пл. 86-88°С; выход 4,2 г (8,5% теории). Аналогично примеру 1 получают следующие соединения. Пример 2.3 -Амино- 1 - а метил - 4 - фто бензил) - пиразолона - (5) получают из аммиака и 3 - хлор - 1 - а - метил - 4 - фторбензил) - пиразолона - (5). ПолученньШ продукт перекристаллизовывается из этанола. Т. шт. 128--130°С. Выход 15 % теории. Пример 3. 3 - Амино- -а - метил 3,4-дихлорбензил) - пиразолона - (5) получают из аммиака иЗ - хлор - 1 -(а метил -3,4 - дихлорбензил) пиразолона - (5). Полученньш продукт перекристалпизовывается из метанола. Т. пл. 127-129°С. Выход 25 % от теории. 6 Формула изобретения 1. Способ получения 3-аминопиразолонов-(5) формулычff Н-С-Р i R где Н - водород, алкил, алке1шл или незамещенный или замещенный арил или аралкил; RI - алкил; R2 - фенил, замеще1шый одним или двумя одинаковы ш или различными заместителями, выбранными из группы, включающей галоид и низший алкил, или тетраметиленовой группой, или незамещенньш плридил или нафтил, или их солей, отличающийся тем, что производное пиразолона-(5) формулы Ti ,, х ЛиХЬ г где R,RI и R2 имеют приведенные значения; Z означает галоид или алкокси-, аралкокси-, алкилмеркалто- нля аралкилмеркаптогруппу, подвергают взаимодействию с аммиаком при температуре 50-150°С и при давление 1-50атм, с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли. 2. Способ по П.1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии инертного растворителя.